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水/有机两相催化体系中铑—膦配合物催化长链烯烃氢甲酰化反应研究

第一章 烯烃氢甲酰化反应研究第1-57页
 1.1 前言第13-14页
 1.2 催化剂第14-20页
  1.2.1 催化剂中心金属第14-15页
  1.2.2 催化剂中的配体第15-17页
  1.2.3 氢甲酰化反应的应用范围第17-18页
  1.2.4 特殊应用—不对称氢甲酰化第18-19页
  1.2.5 其它应用-氢胺甲基化反应、氢羧化反应等第19-20页
 1.3 工业上氢甲酰化反应催化剂的发展第20-22页
 1.4 过渡金属络合催化剂“固定化”研究进展第22-38页
  1.4.1 固载化金属络合物催化体系第22-25页
  1.4.2 氟/有机两相催化体系第25-27页
  1.4.3 超临界二氧化碳/有机两相催化体系第27-29页
  1.4.4 离子液体/有机两相催化体系第29-30页
  1.4.5 水/有机两相催化体系第30-38页
 1.5 长链烯烃氢甲酰化反应研究第38-48页
 1.6 研究构想第48-51页
 参考文献第51-57页
第二章 试验部分第57-73页
 2.1 试剂和仪器第57-58页
  2.1.1 试剂第57页
  2.1.2 仪器第57-58页
 2.2 合成与表征第58-69页
  2.2.1 水溶性膦配体TPPTS和催化剂RhCl(CO)(TPPTS)_2的合成第58页
   2.2.1.1 TPPTS的合成第58页
   2.2.1.2 RhCI(CO)(TPPTS)_2的合成第58页
  2.2.2 阳离子型双子表面活性剂的合成第58-64页
   2.2.2.1 连接基团为柔性亚甲基链的双子表面活性剂的合成第58-60页
   2.2.2.2 连接基团为刚性苯基、连苯基和萘基的双子表面活性剂的合成第60-64页
  2.2.3 单头单链季铵盐和季鳞盐表面活性剂的合成第64-66页
   2.2.3.1 1-十六烷基-3-甲基-溴化咪唑季铵盐CMIMB的合成第64-65页
   2.2.3.2 N-苄基-N,N-二甲基-二十二烷基氯化季铵盐的合成第65页
   2.2.3.3 十六烷基三苯基溴化季鳞盐的合成第65-66页
  2.2.4 单头双长链表面活性剂的合成第66-69页
   2.2.4.1 (C_(16)H_(33))_2N(CH_3)_2Br的合成第66页
   2.2.4.2 C_(22)H_(45)N(CH_3)_2C_(12)H_(25)Br的合成第66-67页
   2.2.4.3 C_(22)H_(45)N(CH_3)_2C_8H_(17)Br的合成第67页
   2.2.4.4 C_(22)H_(45)N(CH_3)_2C_4H_9Br的合成第67页
   2.2.4.5 C_(22)H_(45)N(CH_3)_2C_2H_5Br的合成第67-68页
   2.2.4.6 C_(22)H_(45)N(CH_3)_2C_(16)H_(33)Br的合成第68页
   2.2.4.7 (C_(12)H_(25))_2N(CH_3)_2Br的合成第68页
   2.2.4.8 C_(16)H_(33)N(CH_3)_2C_(12)H_(25)Br的合成第68-69页
   2.2.4.9 C_(22)H_(45)N(CH_3)_3I的合成第69页
 2.3 烯烃氢甲酰化反应及分析方法第69页
 2.4 其他测试方法第69-71页
  2.4.1 临界胶束浓度(CMC)的测定第70页
   2.4.1.1 电导法第70页
   2.4.1.2 表面张力法第70页
  2.4.2 表面活性剂溶液对底物1-十二烯或十二烷基苯增溶量的测定第70-71页
  2.4.3 烯烃氢甲酰化反应前后水相、界面相以及有机相铑浓度分布的测定第71页
 2.5 本章小结第71页
 参考文献第71-73页
第三章 混合胶束中长链烯烃氢甲酰化反应研究第73-85页
 3.1 引言第73-74页
 3.2 试验部分第74页
  3.2.1 试剂第74页
  3.2.2 烯烃氢甲酰化反应第74页
 3.3 结果与讨论第74-83页
  3.3.1 常压下CTAB-SDS混合胶束体系中1-十二烯氢甲酰化反应第76-78页
   3.3.1.1 CTAB与SDS混合比对溶液CMC的影响第76-77页
   3.3.1.2 CTAB与SDS混合胶束对1-十二烯的增溶第77页
   3.3.1.3 1-十二烯氢甲酰化反应的成醛转化率与SDS加入量的关系第77-78页
  3.3.2 混合表面活性剂溶液中恒压1-十二烯氢甲酰化反应研究第78-83页
   3.3.2.1 混合胶束的临界胶束浓度第78-80页
   3.3.2.2 混合胶束对1-十二烯的增溶第80-81页
   3.3.2.3 反应温度和混合胶束的组成对1-十二烯氢甲酰化反应的影响第81-83页
 本章小结第83页
 参考文献第83-85页
第四章 双子表面活性剂溶液中长链烯烃氢甲酰化反应研究第85-105页
 4.1 引言第85-86页
 4.2 试验部分第86-87页
  4.2.1 试剂第86页
  4.2.2 氢甲酰化反应操作第86页
  4.2.3 正构十二烷基苯在双子表面活性剂G(eth)_(16)中增溶量测定第86-87页
  4.2.4 刚性连接基团双子表面活性剂对1-十二烯的增溶第87页
  4.2.5 临界胶束浓度(CMC)的测定第87页
 4.3 结果与讨论第87-102页
  4.3.1 柔性亚甲基链为连接基团的双子表面活性剂的助催化性能研究第87-94页
   4.3.1.1 双子表面活性剂的临界胶束浓度和G(eth)_(16)对十二烷基苯的增溶第87-88页
   4.3.1.2 双子表面活性剂对长链烯烃氢甲酰化反应的助催化作用第88-94页
    一,表面活性剂浓度的影响第88-91页
    二,双子表面活性剂G(eth)_(16)对不同链长烯烃氢甲酰化反应的助催化作用第91-92页
    三,搅拌速度对反应的影响第92-94页
  4.3.2 刚性连接基团双子表面活性剂溶液中长链烯烃氢甲酰化反应第94-102页
   4.3.2.1 双子表面活性剂对1-十二烯增溶量和它们的临界胶束浓度第94-96页
   4.3.2.2 刚性连接基团双子表面活性剂溶液中长链烯烃氢甲酰化反应第96-102页
    一,G(o-xyl)_(16)溶液中不同链长烯烃氢甲酰化反应第96页
    二,不同刚性联结基团对十二烯氢甲酰化反应的影响第96-99页
    三,双子表面活性剂疏水链长变化对十二烯氢甲酰化反应的影响第99-100页
    四,搅拌速度对十二烯氢甲酰化反应的影响第100页
    五,不加搅拌情况下双子表面活性剂对十二烯氢甲酰化反应的助催化作用第100-102页
 本章小结第102-103页
 参考文献第103-105页
第五章 双长链表面活性剂对长链烯烃氢甲酰化反应的高助催化活性研究第105-123页
 5.1 引言第105-107页
 5.2 实验部分第107-108页
  5.2.1 试剂第107页
  5.2.2 铑催化剂RhCl(CO)(TPPTS)_2与配体TPPTS的合成第107页
  5.2.3 水/有机两相体系中1-十二烯催化加氢反应第107-108页
  5.2.4 水/有机两相体系中阿维菌素双键选择加氢制备依维菌素第108页
  5.2.5 水/有机两相体系中1-十二烯氢胺甲基化反应第108页
  5.2.6 氢甲酰化反应操作第108页
  5.2.7 各种碳链长度的双长链表面活性剂的合成与表征第108页
  5.2.8 单链单头表面活性剂的合成与表征第108页
 5.3 结果与讨论第108-121页
  5.3.1 搅拌下双长链表面活性剂对1-十二烯氢甲酰化反应的助催化作用第108-109页
  5.3.2 在不搅拌的反应条件下双长链表面活性剂的助催化作用第109-117页
   5.3.2.1 表面活性剂的种类对反应的影响第109-111页
   5.3.2.2 双长链表面活性剂结构对反应的影响第111-113页
   5.3.2.3 双长链表面活性剂浓度变化对反应的影响第113-114页
   5.3.2.4 反应温度和TPPTS/Rh比例变化的影响第114-115页
   5.3.2.5 烯烃链长变化与反应活性关系第115-117页
  5.3.3 1-十二烯氢化反应中双长链表面活性剂的助催化作用第117-118页
  5.3.4 1-十二烯氢胺甲基化反应中双长链表面活性剂的助催化作用第118页
  5.3.5 阿维菌素加氢制备依维菌素反应中双长链表面活性剂助催化作用第118-121页
 本章小结第121页
 参考文献第121-123页
第六章 总结第123-127页
文章发表情况第127-129页
致谢第129-130页
声明第130页

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