| 摘要 | 第3-6页 |
| ABSTRACT | 第6-9页 |
| 第一章 文献综述与选题 | 第15-51页 |
| 1.1 前言 | 第15-16页 |
| 1.2 α-取代乙烯膦酸酯的应用现状 | 第16-22页 |
| 1.2.1 合成生物活性药物 | 第16-19页 |
| 1.2.2 合成特性材料 | 第19页 |
| 1.2.3 在有机反应中的应用 | 第19-22页 |
| 1.3 α-取代烯基膦酸酯的合成方法 | 第22-37页 |
| 1.3.1 化学剂量型 | 第22-23页 |
| 1.3.2 酸碱催化/促进型 | 第23-26页 |
| 1.3.3 金属催化型 | 第26-36页 |
| 1.3.4 自由基型 | 第36-37页 |
| 1.4 本论文的选题思路和研究内容 | 第37-39页 |
| 参考文献 | 第39-51页 |
| 第二章 α-卤代乙烯膦酸酯的Suzuki反应合成α-取代乙烯膦酸酯 | 第51-72页 |
| 2.1 引言 | 第51-53页 |
| 2.1.1 α-膦酸酯烯基硼试剂的Suzuki反应 | 第51-52页 |
| 2.1.2 α-卤代烯基膦酸酯的Suzuki反应 | 第52页 |
| 2.1.3 课题的提出 | 第52-53页 |
| 2.2 α-卤代乙烯膦酸酯合成路线优化 | 第53-54页 |
| 2.3 芳基化反应条件筛选 | 第54-55页 |
| 2.4 反应的普适性考察 | 第55-65页 |
| 2.4.1 硼酸衍生物的普适性 | 第55-56页 |
| 2.4.2 膦酸酯亲电偶联体的普适性 | 第56-57页 |
| 2.4.3 电子效应 | 第57-59页 |
| 2.4.4 空间位阻效应 | 第59-61页 |
| 2.4.5 合成α-(氟代芳基)乙烯膦酸酯 | 第61-62页 |
| 2.4.6 稠环硼试剂的普适性 | 第62页 |
| 2.4.7 杂环硼试剂的普适性 | 第62-63页 |
| 2.4.8 苯乙烯三氟硼酸钾的反应 | 第63页 |
| 2.4.9 炔基三氟硼酸钾的普适性 | 第63-64页 |
| 2.4.10 烷基硼试剂的普适性 | 第64-65页 |
| 2.5 α-氯代乙烯膦酸酯的Suzuki芳基化反应的适用范围 | 第65-66页 |
| 2.6 放大反应 | 第66-67页 |
| 2.7 反应在复杂化合物合成中的应用前景 | 第67-68页 |
| 本章小结 | 第68-70页 |
| 参考文献 | 第70-72页 |
| 第三章 新型亲电偶联体α-膦酸酯乙烯芳基磺酸酯的Suzuki反应 | 第72-89页 |
| 3.1 引言 | 第72-74页 |
| 3.1.1 磺酸酯类卤素亲电偶联体的发展简介 | 第72-73页 |
| 3.1.2 α-磺酸酯烯基膦酸酯的偶联反应 | 第73页 |
| 3.1.3 课题的提出 | 第73-74页 |
| 3.2 α-膦酸酯乙烯芳基磺酸酯系列亲电偶联体的设计与合成 | 第74-75页 |
| 3.3 反应条件优化 | 第75-76页 |
| 3.4 反应的普适性考察 | 第76-85页 |
| 3.4.1 α-芳基磺酸酯乙烯膦酸酯的普适性 | 第76-78页 |
| 3.4.2 硼酸衍生物的适用范围 | 第78页 |
| 3.4.3 空间位阻效应 | 第78-79页 |
| 3.4.4 官能团的兼容性 | 第79-81页 |
| 3.4.5 稠环硼酸的普适性 | 第81页 |
| 3.4.6 含呋喃结构硼化物的普适性 | 第81-82页 |
| 3.4.7 含噻吩结构硼试剂的普适性 | 第82-83页 |
| 3.4.8 含N杂环硼试剂的普适性 | 第83-84页 |
| 3.4.9 烷基硼试剂的普适性 | 第84页 |
| 3.4.10 烯基三氟硼酸钾的反应 | 第84-85页 |
| 3.5 在天然产物合成中的应用前景 | 第85-86页 |
| 本章小结 | 第86-88页 |
| 参考文献 | 第88-89页 |
| 第四章 Negishi偶联反应合成α-烷基烯基膦酸酯 | 第89-105页 |
| 4.1 引言 | 第89-91页 |
| 4.1.1 金属催化C－P偶联反应合成α-烷基烯基膦酸酯 | 第89页 |
| 4.1.2 金属催化炔烃的磷氢化加成反应合成α-烷基烯基膦酸酯 | 第89-90页 |
| 4.1.3 醛、硝基甲烷和亚磷酸三酯的一锅法合成α-烷基烯基膦酸酯 | 第90页 |
| 4.1.4 课题的提出 | 第90-91页 |
| 4.2 反应条件优化 | 第91-92页 |
| 4.3 反应的普适性考察 | 第92-101页 |
| 4.3.1 官能团的兼容性 | 第92-93页 |
| 4.3.2 末端双键烷基锌试剂的适用范围 | 第93-94页 |
| 4.3.3 苄基型锌试剂的普适性 | 第94-96页 |
| 4.3.4 锌试剂类型的适用范围 | 第96-97页 |
| 4.3.5 二级锌试剂的反应 | 第97页 |
| 4.3.6 二甲基锌试剂的反应 | 第97页 |
| 4.3.7 亲电偶联体的适用范围 | 第97-101页 |
| 4.4 放大反应 | 第101-102页 |
| 本章小结 | 第102-103页 |
| 参考文献 | 第103-105页 |
| 第五章 CuH催化还原α-取代乙烯膦酸酯合成α-取代乙基膦酸酯 | 第105-119页 |
| 5.1 前言 | 第105-107页 |
| 5.1.1 催化氢气加氢还原α-取代乙烯膦酸酯 | 第105-106页 |
| 5.1.2 催化氢转移还原α-取代乙烯膦酸酯 | 第106页 |
| 5.1.3 CuH催化还原缺电子烯烃研究简介 | 第106-107页 |
| 5.1.4 课题的提出 | 第107页 |
| 5.2 反应条件优化 | 第107-109页 |
| 5.3 反应的普适性考察 | 第109-112页 |
| 5.3.1 芳基乙烯膦酸酯的普适性 | 第109-111页 |
| 5.3.2 α-烷基乙烯膦酸酯的普适性 | 第111页 |
| 5.3.3 反应对卤素的兼容性 | 第111-112页 |
| 5.3.4 反应的高度选择性 | 第112页 |
| 5.4 放大反应 | 第112-113页 |
| 5.5 与2-苯基丙烯酸酯的竞争反应 | 第113页 |
| 5.6 对比其它两类氢化还原方法 | 第113-115页 |
| 5.6.1 钯碳催化甲酸铵氢转移还原α-芳基乙烯膦酸酯 | 第113-114页 |
| 5.6.2 二酰亚胺还原α-烷基乙烯膦酸酯 | 第114-115页 |
| 本章小结 | 第115-116页 |
| 参考文献 | 第116-119页 |
| 第六章 光催化多取代苯乙烯与烷基自由基的类Giese反应和环丙烷化反应研究 | 第119-130页 |
| 6.1 引言 | 第119-121页 |
| 6.1.1 课题的提出 | 第120-121页 |
| 6.2 α-芳基乙烯膦酸酯的类Giese反应及在药物合成中的应用研究 | 第121-122页 |
| 6.3 光催化多取代乙烯的环丙烷化反应研究 | 第122-127页 |
| 6.3.1 Michael受体的普适性研究 | 第123页 |
| 6.3.2 多取代苯乙烯的普适性研究 | 第123-125页 |
| 6.3.3 双烯结构化合物的二次环丙烷化反应研究 | 第125页 |
| 6.3.4 环丙烷化反应机理研究 | 第125-127页 |
| 本章小结 | 第127-128页 |
| 参考文献 | 第128-130页 |
| 全文总结 | 第130-132页 |
| 实验部分 | 第132-242页 |
| 试剂缩写 | 第242-244页 |
| 化合物一览表 | 第244-256页 |
| 未知化合物表征数据一览表 | 第256-259页 |
| 已知化合物参考文献一览表 | 第259-265页 |
| 作者简介及在学期间发表的学术论文和研究成果 | 第265-268页 |
| 致谢 | 第268页 |
