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海南粗榧内酯全合成的研究

摘要第5-8页
ABSTRACT第8-9页
1.前言第10-17页
    1.1.本组以往全合成研究的进展总结:第11-16页
        1.1.1.B、C、D三碳环骨架的构建第11-12页
        1.1.2.环合产物11a的C_(2a)-H、11b的C_5-CH_3的立体化学修正第12-14页
            1.1.2.1.环合产物11a的C_(2a)-H的立体化学修正第12-13页
            1.1.2.2.环合产物11b的C_5-CH_3的立体化学修正第13-14页
        1.1.3.C环修饰第14-15页
            1.1.3.1.以C_(2a)-H为α的化合物11a为原料进行C环修饰第14-15页
            1.1.3.2.以化合物15为原料进行C环修饰第15页
        1.1.4.D环双键引入为构建(艹卓)酮环的探索第15-16页
    1.2.前人工作的小结:第16-17页
2.题目设计第17-22页
3.结果与讨论第22-58页
    3.1.重复前人工作,制备化合物15第22-29页
        3.1.1.通过分子内Diels-Alder反应构建B、C、D三环基本骨架第22-24页
            3.1.1.1.化合物5的合成:第22-23页
            3.1.1.2.化合物9的合成:第23页
            3.1.1.3.三环化合物11a、11b的合成:第23-24页
        3.1.2.化合物11b的C_5-CH_3、化合物11a的C_(2a)-H的立体化学修正第24-29页
            3.1.2.1.化合物11b的C_5-α-CH_3的立体化学修正第24-25页
            3.1.2.2.化合物11a的C_(2a)-α-H的立体化学修正第25-29页
    3.2.先进行C环修饰,合成内酯E环,再进行D环修饰的合成路线第29-52页
        3.2.1.以化合物15为原料,经α-羟基酮修饰C环构建内酯第29-33页
            3.2.1.1.重复俞晓明构建内酯工作第29-32页
            3.2.1.2.化合物20的C_4-羰基的还原第32-33页
        3.2.2.以化合物18为原料,经C_4-β-OH转位修饰C环第33-34页
        3.2.3.以化合物15为原料,经C_4-羰基的烯醇甲醚修饰C环构建内酯第34-44页
            3.2.3.1.C环修饰:C_3-β-OH、C_4-α-OCH_3的引入第34-38页
            3.2.3.2.内酯E环的构建第38-42页
            3.2.3.3.脱C_4-羟基保护基的探索第42-44页
        3.2.4.以化合物15为原料,经C_4-羰基的烯醇苄醚修饰C环第44-46页
        3.2.5.以化合物15为原料,经C_4-羰基的烯醇甲氧基甲醚修饰C环构建内酯第46-52页
            3.2.5.1.C环修饰:引入C_3-β-OH、C_4-α-OH和构建内酯E环第46-50页
            3.2.5.2.D环修饰:脱C_1-位羧基甲酯的探索第50-52页
    3.3.先进行D环修饰,再进行C环修饰构建内酯、内醚的合成路线第52-58页
        3.3.1.D环修饰:以化合物14为原料脱C_1-位羧基甲酯合成化合物40第52-54页
        3.3.2.C环修饰:引入C_3-β-OH、C_4-α-OMOM构建E环第54-56页
        3.3.3.内醚F环构建的探索第56-58页
4.总结第58-60页
5.实验第60-90页
6.参考文献第90-92页
致谢第92-93页
7.附图第93-135页
8.化合物的结构、实验操作、图谱索引表第135-137页

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