摘要 | 第5-8页 |
ABSTRACT | 第8-9页 |
1.前言 | 第10-17页 |
1.1.本组以往全合成研究的进展总结: | 第11-16页 |
1.1.1.B、C、D三碳环骨架的构建 | 第11-12页 |
1.1.2.环合产物11a的C_(2a)-H、11b的C_5-CH_3的立体化学修正 | 第12-14页 |
1.1.2.1.环合产物11a的C_(2a)-H的立体化学修正 | 第12-13页 |
1.1.2.2.环合产物11b的C_5-CH_3的立体化学修正 | 第13-14页 |
1.1.3.C环修饰 | 第14-15页 |
1.1.3.1.以C_(2a)-H为α的化合物11a为原料进行C环修饰 | 第14-15页 |
1.1.3.2.以化合物15为原料进行C环修饰 | 第15页 |
1.1.4.D环双键引入为构建(艹卓)酮环的探索 | 第15-16页 |
1.2.前人工作的小结: | 第16-17页 |
2.题目设计 | 第17-22页 |
3.结果与讨论 | 第22-58页 |
3.1.重复前人工作,制备化合物15 | 第22-29页 |
3.1.1.通过分子内Diels-Alder反应构建B、C、D三环基本骨架 | 第22-24页 |
3.1.1.1.化合物5的合成: | 第22-23页 |
3.1.1.2.化合物9的合成: | 第23页 |
3.1.1.3.三环化合物11a、11b的合成: | 第23-24页 |
3.1.2.化合物11b的C_5-CH_3、化合物11a的C_(2a)-H的立体化学修正 | 第24-29页 |
3.1.2.1.化合物11b的C_5-α-CH_3的立体化学修正 | 第24-25页 |
3.1.2.2.化合物11a的C_(2a)-α-H的立体化学修正 | 第25-29页 |
3.2.先进行C环修饰,合成内酯E环,再进行D环修饰的合成路线 | 第29-52页 |
3.2.1.以化合物15为原料,经α-羟基酮修饰C环构建内酯 | 第29-33页 |
3.2.1.1.重复俞晓明构建内酯工作 | 第29-32页 |
3.2.1.2.化合物20的C_4-羰基的还原 | 第32-33页 |
3.2.2.以化合物18为原料,经C_4-β-OH转位修饰C环 | 第33-34页 |
3.2.3.以化合物15为原料,经C_4-羰基的烯醇甲醚修饰C环构建内酯 | 第34-44页 |
3.2.3.1.C环修饰:C_3-β-OH、C_4-α-OCH_3的引入 | 第34-38页 |
3.2.3.2.内酯E环的构建 | 第38-42页 |
3.2.3.3.脱C_4-羟基保护基的探索 | 第42-44页 |
3.2.4.以化合物15为原料,经C_4-羰基的烯醇苄醚修饰C环 | 第44-46页 |
3.2.5.以化合物15为原料,经C_4-羰基的烯醇甲氧基甲醚修饰C环构建内酯 | 第46-52页 |
3.2.5.1.C环修饰:引入C_3-β-OH、C_4-α-OH和构建内酯E环 | 第46-50页 |
3.2.5.2.D环修饰:脱C_1-位羧基甲酯的探索 | 第50-52页 |
3.3.先进行D环修饰,再进行C环修饰构建内酯、内醚的合成路线 | 第52-58页 |
3.3.1.D环修饰:以化合物14为原料脱C_1-位羧基甲酯合成化合物40 | 第52-54页 |
3.3.2.C环修饰:引入C_3-β-OH、C_4-α-OMOM构建E环 | 第54-56页 |
3.3.3.内醚F环构建的探索 | 第56-58页 |
4.总结 | 第58-60页 |
5.实验 | 第60-90页 |
6.参考文献 | 第90-92页 |
致谢 | 第92-93页 |
7.附图 | 第93-135页 |
8.化合物的结构、实验操作、图谱索引表 | 第135-137页 |