| 摘要 | 第4-6页 |
| ABSTRACT | 第6-7页 |
| 第一章 研究背景与设计思想 | 第11-39页 |
| 1.1 烯丙基硅化合物的研究意义 | 第11-13页 |
| 1.1.1 烯丙基硅化合物在半萜类化合物全合成中的应用 | 第11-12页 |
| 1.1.2 烯丙基硅化合物在药物中的合成应用 | 第12-13页 |
| 1.2 烯丙基硅化合物的合成研究现状 | 第13-16页 |
| 1.2.1 烷基化反应 | 第13页 |
| 1.2.2 硅基捕获剂和亲电试剂的反应 | 第13-14页 |
| 1.2.3 卤代硅烷的烯丙基化 | 第14-15页 |
| 1.2.4 Wittig反应 | 第15-16页 |
| 1.2.5 β位硅烷取代三元环的Julia-类型开环反应 | 第16页 |
| 1.3 烯丙基取代反应的合成研究现状 | 第16-38页 |
| 1.3.1 烯丙基化合物和C亲核试剂的不对称反应研究 | 第16-25页 |
| 1.3.2 烯丙基化合物和N亲核试剂的不对称反应研究 | 第25-29页 |
| 1.3.3 烯丙基化合物和S亲核试剂的不对称反应研究 | 第29-30页 |
| 1.3.4 烯丙基化合物和P亲核试剂的不对称反应研究 | 第30-31页 |
| 1.3.5 烯丙基化合物和B亲核试剂的不对称反应研究 | 第31-32页 |
| 1.3.6 烯丙基化合物和O亲核试剂的不对称反应研究 | 第32-38页 |
| 1.4 设计思想 | 第38-39页 |
| 第二章 基于MBH碳酸酯和三苯基硅烷反应合成烯丙基硅化合物的研究 | 第39-45页 |
| 2.1 Ph_3SiH和MBH碳酸酯的烯丙基硅烷化反应 | 第39-42页 |
| 2.1.1 有机小分子催化剂催化反应条件的筛选 | 第39-40页 |
| 2.1.2 化合物176qa的单晶 | 第40-41页 |
| 2.1.3 金属催化剂催化反应条件的筛选 | 第41-42页 |
| 2.2 化合物176qa中氧来源的探究 | 第42-43页 |
| 2.3 化合物176qa生成机理的推测 | 第43-45页 |
| 第三章 基于金鸡纳碱催化MBH碳酸酯和硅醇的不对称反应研究 | 第45-57页 |
| 3.1 反应条件的优化 | 第45-50页 |
| 3.1.1 催化剂的筛选 | 第45-47页 |
| 3.1.2 碱的筛选 | 第47-48页 |
| 3.1.3 底物比例和溶剂的筛选 | 第48-49页 |
| 3.1.4 反应温度和催化剂用量的筛选 | 第49-50页 |
| 3.1.5 MBH碳酸酯酯基对反应的影响 | 第50页 |
| 3.2 底物的拓展 | 第50-52页 |
| 3.3 单晶确定化合物176fa的绝对构型 | 第52-54页 |
| 3.4 产物的衍生 | 第54页 |
| 3.5 反应的可能机理 | 第54-55页 |
| 3.6 生成化合物R-176fa的可能活化模型 | 第55页 |
| 3.7 小结 | 第55-57页 |
| 第四章 实验部分 | 第57-79页 |
| 4.1 仪器 | 第57页 |
| 4.2 药品与试剂 | 第57-60页 |
| 4.3 MBH碳酸酯化合物的合成 | 第60-61页 |
| 4.4 MBH碳酸酯化合物的表征 | 第61页 |
| 4.5 Ph_3SiH作亲核试剂时拿到的化合物171a的结构的表征 | 第61-62页 |
| 4.6 Ph_3SiH作亲核试剂时的反应步骤 | 第62-63页 |
| 4.6.1 有机小分子催化反应 | 第62页 |
| 4.6.2 金属催化剂催化反应 | 第62-63页 |
| 4.7 化合物177aa的双键顺反的确定 | 第63-64页 |
| 4.8 MBH碳酸酯化合物的不对称烯丙基硅醚化反应步骤 | 第64页 |
| 4.9 MBH碳酸酯化合物的不对称烯丙基硅醚化产物的结构 | 第64-75页 |
| 4.10 产物延伸的步骤 | 第75-76页 |
| 4.11 产物延伸化合物的结构表征 | 第76-79页 |
| 第五章 结论与展望 | 第79-81页 |
| 参考文献 | 第81-87页 |
| 附录A MBH碳酸酯化合物原料和硅醇取代产物的核磁图谱 | 第87-131页 |
| 附录B MBH碳酸酯的不对称烯丙基硅醚化产物的高效液相图谱 | 第131-167页 |
| 致谢 | 第167-169页 |
| 攻读学位期间发表的学术论文目录 | 第169-170页 |
