| 摘要 | 第3-5页 |
| Abstract | 第5-7页 |
| 第1章 前言 | 第10-18页 |
| 1.1 Criegee中间体大气化学反应的研究意义 | 第10-12页 |
| 1.2 Criegee中间体大气化学反应的研究现状 | 第12-14页 |
| 1.3 本文研究课题的意义及现状 | 第14-18页 |
| 1.3.1 CH_3CHOO+OH反应 | 第14-15页 |
| 1.3.2 Criegee中间体CH_3CHOO与H_2O反应机理及酸催化效应 | 第15-18页 |
| 第2章 量子化学原理和计算方法 | 第18-26页 |
| 2.1 密度泛函理论(DFT) | 第18-19页 |
| 2.2 耦合簇理论 | 第19-20页 |
| 2.3 内禀反应坐标(IRC) | 第20-22页 |
| 2.3.1 IRC近似 | 第20-21页 |
| 2.3.2 内坐标的IRC方程 | 第21-22页 |
| 2.4 反应速率常数计算 | 第22-24页 |
| 2.4.1 传统过渡态理论 | 第22-24页 |
| 2.4.2 变分过渡态理论 | 第24页 |
| 2.5 隧道效应校正 | 第24-25页 |
| 2.6 生成焓计算 | 第25-26页 |
| 第3章 Criegee中间体CH_3CHOO与OH自由基反应机理的理论研究 | 第26-40页 |
| 3.1 引言 | 第26-27页 |
| 3.2 计算方法 | 第27-28页 |
| 3.3 结果与讨论 | 第28-38页 |
| 3.3.1 syn-/anti-CH_3CHOO构象及旋转能垒 | 第28-31页 |
| 3.3.2 CH_3CHOO+OH反应机理 | 第31-36页 |
| 3.3.2.1 抽氢反应 | 第32-34页 |
| 3.3.2.2 加成-分解反应 | 第34-35页 |
| 3.3.2.3 氧化反应 | 第35-36页 |
| 3.3.3 优势通道速率常数 | 第36-38页 |
| 3.4 本章小结 | 第38-40页 |
| 第4章 Criegee中间体CH_3CHOO与H_2O反应机理及酸催化效应 | 第40-52页 |
| 4.1 引言 | 第40-41页 |
| 4.2 计算方法 | 第41-42页 |
| 4.3 结果与讨论 | 第42-50页 |
| 4.3.1 Criegee中间体CH_3CHOO与H_2O反应机理 | 第42-43页 |
| 4.3.2 H_2O催化加成生成HAHP机理 | 第43-44页 |
| 4.3.3 HCOOH催化加成生成HAHP机理 | 第44-45页 |
| 4.3.4 六种不同酸催化效果差异分析 | 第45-47页 |
| 4.3.5 加成反应通道速率常数与pK_a的关系 | 第47-48页 |
| 4.3.6 CH_3CH(OH)(OOH)异构化分解反应 | 第48-50页 |
| 4.4 本章小结 | 第50-52页 |
| 第5章 全文总结 | 第52-54页 |
| 附录 | 第54-58页 |
| 参考文献 | 第58-70页 |
| 致谢 | 第70-72页 |
| 硕士期间学位论文发表情况 | 第72页 |
