| 致谢 | 第6-8页 |
| 摘要 | 第8-11页 |
| Abstract | 第11-13页 |
| 第一章 文献综述 | 第19-85页 |
| 1.1 引言 | 第19-20页 |
| 1.2 单中心催化剂 | 第20-61页 |
| 1.2.1 茂金属化剂 | 第21-35页 |
| 1.2.1.1 茂金属/MAO催化体系的发明 | 第22-26页 |
| 1.2.1.2 茂金属催化剂催化丙烯聚合 | 第26-30页 |
| 1.2.1.3 茂金属催化剂催化其他烯烃的均聚和共聚 | 第30-35页 |
| 1.2.2 "茂后"金属催化剂 | 第35-61页 |
| 1.2.2.1 限制几何构型催化剂(CGC) | 第35-39页 |
| 1.2.2.2 类CGC型催化剂 | 第39-40页 |
| 1.2.2.3 亚胺-胺型催化剂 | 第40-44页 |
| 1.2.2.4 膦亚胺型非桥联半茂金属催化剂 | 第44-46页 |
| 1.2.2.5 酮亚胺和脒基型非桥联半茂金属催化剂 | 第46-49页 |
| 1.2.2.6 双胺螯合型催化剂 | 第49-51页 |
| 1.2.2.7 后过渡金属催化剂 | 第51-53页 |
| 1.2.2.8 苯氧亚胺催化剂 | 第53-61页 |
| 1.3 单中心催化剂的负载化研究 | 第61-82页 |
| 1.3.1 载体材料 | 第61-64页 |
| 1.3.2 单中心催化剂的双组分负载 | 第64-70页 |
| 1.3.3 单中心催化剂的单组分负载 | 第70-82页 |
| 1.3.3.1 定向化学键合型催化剂 | 第70-72页 |
| 1.3.3.2 表面改性构造化学键合型催化剂 | 第72-74页 |
| 1.3.3.3 聚合物原位负载型催化剂 | 第74-76页 |
| 1.3.3.4 自负载型催化剂 | 第76-80页 |
| 1.3.3.5 原位负载助催化剂 | 第80-82页 |
| 1.4 课题的提出 | 第82-85页 |
| 第二章 末端双键取代型配体及苯氧亚胺类硅烷偶联剂的合成 | 第85-128页 |
| 2.1 前言 | 第85页 |
| 2.2 原料及试剂 | 第85-88页 |
| 2.3 测试与表征 | 第88-89页 |
| 2.3.1 傅立叶转换红外光谱 | 第88页 |
| 2.3.2 核磁共振谱 | 第88页 |
| 2.3.3 高分辨率质谱 | 第88页 |
| 2.3.4 元素分析 | 第88-89页 |
| 2.3.5 熔点测定 | 第89页 |
| 2.4 各类常规苯氧亚胺配体的合成与表征 | 第89-93页 |
| 2.4.1 N-水杨醛-2,6-二氟苯胺(a) | 第89-90页 |
| 2.4.2 N-(3-甲基水杨醛)-2,6-二氟苯胺(c) | 第90-91页 |
| 2.4.3 N-(3-甲基水杨醛)-2,3,5,6-四氟苯胺(e) | 第91-93页 |
| 2.5 含4-乙烯基苯基苯氧亚胺配体及氢化产物的合成与表征 | 第93-103页 |
| 2.5.1 4-溴-2,6-二氟苯胺(b') | 第94-95页 |
| 2.5.2 4-(4-乙烯基苯基)-2,6-二氟苯胺(d') | 第95-96页 |
| 2.5.3 4-(4-乙烯基苯基)-2,3,5,6-四氟苯胺(e') | 第96-97页 |
| 2.5.4 N-水杨醛-4-(4-乙烯基苯基)-2,6-二氟苯胺(b) | 第97-98页 |
| 2.5.5 N-(3-甲基水杨醛)-4-(4-乙烯基苯基)-2,6-二氟苯胺(d) | 第98-99页 |
| 2.5.6 N-(3-甲基水杨醛)-4-(4-乙烯基苯基)-2,3,5,6-四氟苯胺(f) | 第99-100页 |
| 2.5.7 N-(3-叔丁基水杨醛)-4-(4-乙烯基苯基)-2,3,5,6-四氟苯胺(g) | 第100-101页 |
| 2.5.8 N-(3-叔丁基水杨醛)-4-(4-乙基苯基)-2,3,5,6-四氟苯胺(h) | 第101-103页 |
| 2.6 邻位三碳取代型苯氧亚胺配体的合成与表征 | 第103-113页 |
| 2.6.1 3-异丙基水杨醛(f') | 第103-105页 |
| 2.6.2 N-(3-烯丙基水杨醛)-2,6-二氟苯胺(i) | 第105-106页 |
| 2.6.3 N-(3-烯丙基水杨醛)-2,3,5,6-四氟苯胺(j) | 第106-107页 |
| 2.6.4 N-(3-烯丙基水杨醛)-2,3,4,5,6-五氟苯胺(k) | 第107-109页 |
| 2.6.5 N-(3-(1-丙烯基)水杨醛)-2,3,5,6-四氟苯胺(l) | 第109-110页 |
| 2.6.6 N-(3-丙基水杨醛)-2,3,5,6-四氟苯胺(m) | 第110-111页 |
| 2.6.7 N-(3-异丙基水杨醛)-2,3,5,6-四氟苯胺(n) | 第111-113页 |
| 2.7 苯氧对位烯丙氧基取代型苯氧亚胺配体的合成与表征 | 第113-118页 |
| 2.7.1 2-叔丁基-4-烯丙氧基苯酚(g') | 第113-115页 |
| 2.7.2 3-叔丁基-5-烯丙氧基水杨醛(h') | 第115-116页 |
| 2.7.3 N-(3-叔丁基-5-烯丙氧基水杨醛)-2,3,4,5,6-五氟苯胺(o) | 第116-118页 |
| 2.8 邻位3-三乙氧硅基丙基取代型苯氧亚胺配体的合成与表征 | 第118-123页 |
| 2.8.1 N-(3-(3-三乙氧硅基)丙基水杨醛)-2,6-二氟苯胺(p) | 第118-119页 |
| 2.8.2 N-(3-(3-三乙氧硅基)丙基水杨醛)-2,3,5,6-四氟苯胺(q) | 第119-121页 |
| 2.8.3 N-(3-(3-三乙氧硅基)丙基水杨醛)-2,3,4,5,6-五氟苯胺(r) | 第121-123页 |
| 2.9 对位3-三乙氧硅基丙氧基取代型苯氧亚胺配体及单配型配体的合成与表征 | 第123-127页 |
| 2.9.1 N-(3-叔丁基-5-(3-三乙氧硅基)丙氧基水杨醛)-2,3,4,5,6-五氟苯胺(s) | 第123-125页 |
| 2.9.2 N-(3-叔丁基水杨醛)-2,3,4,5,6-五氟苯胺(t) | 第125-126页 |
| 2.9.3 N-(3-甲基水杨醛)-2,3,4,5,6-五氟苯胺(u) | 第126-127页 |
| 2.10 小结 | 第127-128页 |
| 第三章 含4-乙烯苯基类苯氧亚胺催化剂的合成及乙烯聚合研究 | 第128-153页 |
| 3.1 前言 | 第128页 |
| 3.2 实验 | 第128-138页 |
| 3.2.1 原料及试剂 | 第128-129页 |
| 3.2.2 聚合反应 | 第129-130页 |
| 3.2.3 测试与表征 | 第130-131页 |
| 3.2.4 配合物的合成与表征 | 第131-138页 |
| 3.2.4.1 [2-O-C_6H_4-CH=N-2,6-C_6F_2H_3]_2TiCl_2(1) | 第131-132页 |
| 3.2.4.2 [2-O-C_6H_4-CH=N-4-(4-CH_2=CHC_6H_4)-2,6-C_6F_2H_2]_2TiCl_2(2) | 第132-133页 |
| 3.2.4.3 [3-CH_3-2-O-C_6H_3-CH=N-2,6-C_6F_2H_3]_2TiCl_2(3) | 第133-134页 |
| 3.2.4.4 [3-CH_3-2-O-C_6H_3-CH=N-4-(4-CH_2=CHC_6H_4)-2,6-C_6F_2H_2]_2TiCl_2(4) | 第134-135页 |
| 3.2.4.5 [3-CH_3-2-O-C_6H_3-CH=N-2,3,5,6-C_6F_4H]_2TiCl_2(5) | 第135-136页 |
| 3.2.4.6 [3-CH_3-2-O-C_6H_3-CH=N-4-(4-CH_2=CHC_6H_4)-2,3,5,6-C_6F_4]_2TiCl_2(6) | 第136-137页 |
| 3.2.4.7 配合物结构分析 | 第137-138页 |
| 3.3 结果与讨论 | 第138-152页 |
| 3.3.1 催化剂活性 | 第138-141页 |
| 3.3.2 聚乙烯分子量及分子量分布 | 第141-144页 |
| 3.3.3 聚合过程中的"活性"与"拟活性"聚合行为 | 第144-146页 |
| 3.3.4 聚乙烯微结构分析 | 第146-147页 |
| 3.3.5 聚合动力学 | 第147-148页 |
| 3.3.6 聚合物颗粒形态 | 第148-149页 |
| 3.3.7 聚合过程非均相化现象研究 | 第149-152页 |
| 3.4 小结 | 第152-153页 |
| 第四章 含4-乙烯苯基苯氧亚胺催化剂的改进及乙烯聚合研究 | 第153-171页 |
| 4.1 前言 | 第153页 |
| 4.2 实验 | 第153-162页 |
| 4.2.1 原料及试剂 | 第153-154页 |
| 4.2.2 聚合反应 | 第154页 |
| 4.2.3 测试和表征 | 第154-156页 |
| 4.2.4 配合物的合成与表征 | 第156-162页 |
| 4.2.4.1 [3-C(CH_3)_3-2-O-C_6H_3-CH=N-4-(4-C_2H_3C_6H_4)-2,3,5,6-C_6F_4)_2TiCl_2(7) | 第157-158页 |
| 4.2.4.2 [3-C(CH_3)_3-2-O-C_6H_3-CH=N-4-(4-C_2H_5C_6H_4)-2,3,5,6-C_6F_4]_2TiCl_2(8) | 第158-160页 |
| 4.2.4.3 配合物的核磁结构分析 | 第160页 |
| 4.2.4.4 配合物8的单晶表征与结构分析 | 第160-162页 |
| 4.3 结果与讨论 | 第162-169页 |
| 4.3.1 催化剂活性 | 第163-164页 |
| 4.3.2 聚乙烯分子量与分子量分布 | 第164-165页 |
| 4.3.3 聚合物结晶行为 | 第165-166页 |
| 4.3.4 聚乙烯微结构分析 | 第166-168页 |
| 4.3.5 聚合物形貌 | 第168-169页 |
| 4.4 小结 | 第169-171页 |
| 第五章 含烯丙(氧)基苯氧亚胺催化剂的合成及乙烯聚合研究 | 第171-197页 |
| 5.1 前言 | 第171页 |
| 5.2 实验 | 第171-177页 |
| 5.2.1 原料及试剂 | 第171-172页 |
| 5.2.2 聚合反应 | 第172页 |
| 5.2.3 测试与表征 | 第172页 |
| 5.2.4 配合物的合成与表征 | 第172-177页 |
| 5.2.4.1 [3-CH_2CH=CH_2-2-O-C_6H_3-CH=N-2,3,5,6-C_6F_4H]_2TiCl_2(9) | 第173-174页 |
| 5.2.4.2 [3-CH=CHCH_3-2-O-C_6H_3-CH=N-2,3,5,6-C_6F_4H]_2TiCl_2(10) | 第174页 |
| 5.2.4.3 [3-CH_2CH_2CH_3-2-O-C_6H_3-CH=N-2,3,5,6-C_6F_4H]_2TiCl_2(11) | 第174页 |
| 5.2.4.4 [3-CH(CH_3)_2-2-O-C_6H_3-CH=N-2,3,5,6-C_6F_4H]_2TiCl_2(12) | 第174-175页 |
| 5.2.4.5 [3-C(CH_3)_3-5-OCH_2CH=CH_2-2-O-C_6H_3-CH=N-C_6F_5]_2TiCl_2(13) | 第175页 |
| 5.2.4.6 配合物的结构分析 | 第175-177页 |
| 5.3 结果与讨论 | 第177-195页 |
| 5.3.1 催化剂9～12的乙烯聚合研究 | 第177-188页 |
| 5.3.1.1 催化剂活性 | 第178-179页 |
| 5.3.1.2 聚合物分子量与分子量分布 | 第179-181页 |
| 5.3.1.3 聚合物结晶分析 | 第181-182页 |
| 5.3.1.4 聚合物微结构分析 | 第182-185页 |
| 5.3.1.5 聚合物链末端分析 | 第185-187页 |
| 5.3.1.6 聚合物形貌研究 | 第187-188页 |
| 5.3.2 催化剂13的乙烯聚合研究 | 第188-195页 |
| 5.3.2.1 催化剂活性 | 第188-189页 |
| 5.3.2.2 聚合物分子量与分子量分布 | 第189-190页 |
| 5.3.2.3 聚合物结晶分析 | 第190-191页 |
| 5.3.2.4 聚合物微结构分析 | 第191-192页 |
| 5.3.2.5 聚合物端基结构分析 | 第192-193页 |
| 5.3.2.6 聚合物形貌研究 | 第193-195页 |
| 5.4 小结 | 第195-197页 |
| 第六章 苯氧亚胺硅烷偶联剂型催化剂的合成及乙烯聚合研究 | 第197-219页 |
| 6.1 前言 | 第197页 |
| 6.2 实验 | 第197-209页 |
| 6.2.1 原料和试剂 | 第197-198页 |
| 6.2.2 聚合反应 | 第198页 |
| 6.2.3 测试与表征 | 第198-199页 |
| 6.2.4 均配型含硅氧烷基配合物的合成与表征 | 第199-203页 |
| 6.2.4.1 苯氧邻位3-乙氧硅基丙氧基取代型配合物的合成与表征 | 第199-201页 |
| 6.2.4.2 苯氧对位3-乙氧硅基丙氧基取代型配合物的合成与表征 | 第201-203页 |
| 6.2.5 杂配型含硅氧烷基配合物的合成与表征 | 第203-209页 |
| 6.3 结果与讨论 | 第209-217页 |
| 6.3.1 均配型催化剂14和17的乙烯聚合研究 | 第209-211页 |
| 6.3.1.1 催化剂14的催化性能 | 第210-211页 |
| 6.3.1.2 催化剂17的催化性能 | 第211页 |
| 6.3.2 杂配型催化剂的乙烯聚合研究 | 第211-217页 |
| 6.3.2.1 催化剂18-21的催化性能比较 | 第211-213页 |
| 6.3.2.2 催化剂19在不同条件下的催化性能和所制备聚合物的性能研究 | 第213-217页 |
| 6.4 小结 | 第217-219页 |
| 第七章 共价键合型催化剂的合成及乙烯聚合研究 | 第219-233页 |
| 7.1 前言 | 第219页 |
| 7.2 实验 | 第219-229页 |
| 7.2.1 原料和试剂 | 第219-220页 |
| 7.2.2 聚合反应 | 第220页 |
| 7.2.3 测试与表征 | 第220-221页 |
| 7.2.4 固体催化剂22的制备与表征 | 第221-229页 |
| 7.2.4.1 单配合物4'的合成与表征 | 第222-224页 |
| 7.2.4.2 改性硅胶v_1的制备与分析 | 第224页 |
| 7.2.4.3 化学键合负载型固体催化剂22的制备与分析 | 第224页 |
| 7.2.4.4 四类硅胶(含固体催化剂22)的表征分析 | 第224-229页 |
| 7.3 结果与讨论 | 第229-232页 |
| 7.3.1 乙烯聚合活性 | 第230页 |
| 7.3.2 聚乙烯分子量、分子量分布和热性能分析 | 第230-231页 |
| 7.3.3 聚乙烯表面形貌分析 | 第231-232页 |
| 7.4 小结 | 第232-233页 |
| 第八章 结论与展望 | 第233-237页 |
| 参考文献 | 第237-260页 |
| 附录:配体和催化剂的名称与化学结构 | 第260-261页 |
| 作者简历 | 第261页 |
| 读博期间已发表和即将发表的论文和专利 | 第261-262页 |
