| 摘要 | 第1-7页 |
| ABSTRACT | 第7-16页 |
| 第一章 文献综述 | 第16-52页 |
| 引言 | 第16-18页 |
| ·手性氨基醇的制备进展 | 第18-25页 |
| ·LiAlH_4还原剂 | 第19页 |
| ·BH_3、B_2H_6试剂 | 第19-20页 |
| ·NaBH_4还原体系 | 第20-23页 |
| ·其它金属硼氢化物还原体系 | 第23-24页 |
| ·催化氢化 | 第24-25页 |
| ·小结 | 第25页 |
| ·手性氮磷-氧磷配体的研究 | 第25-34页 |
| ·磷手性配体、手性碳磷配体、手性氧磷配体、手性氮磷配体的研究 | 第26-29页 |
| ·手性氮磷-氧磷配体 | 第29-33页 |
| ·小结 | 第33-34页 |
| ·手性氮磷-氧磷配体在均相不对称催化加氢中的应用 | 第34-42页 |
| ·脱氢氨基酸在不对称催化加氢中的应用研究 | 第34-36页 |
| ·在功能化酮的不对称加氢中的应用 | 第36-37页 |
| ·中心过渡金属催化机理的研究 | 第37-41页 |
| ·催化工艺的研究 | 第41-42页 |
| ·小结 | 第42页 |
| ·非均相不对称催化加氢的研究 | 第42-49页 |
| ·均相催化剂固载的研究 | 第43-47页 |
| ·均相催化剂的水溶性化研究 | 第47-49页 |
| ·小结 | 第49页 |
| ·本论文的研究 | 第49-52页 |
| ·本论文研究的目的和意义 | 第49-51页 |
| ·本论文研究的主要内容 | 第51-52页 |
| 第二章 手性氨基醇的制备 | 第52-80页 |
| ·概述 | 第52页 |
| ·本章研究的目的和主要内容 | 第52-53页 |
| ·手性氨基醇的合成路线的选择 | 第53-55页 |
| ·伯胺型手性氨基醇的合成路线 | 第53-54页 |
| ·仲胺型的手性氨基醇合成路线 | 第54-55页 |
| ·新的具有刚性结构的N-杂环手性氨基醇：3-羟甲基-1，2，3，4-四氢异喹啉的合成路线 | 第55页 |
| ·氨基保护的氨基醇的合成路线 | 第55页 |
| ·伯胺型手性氨基醇的制备 | 第55-61页 |
| ·L-缬氨醇的合成 | 第55-57页 |
| ·D-苯丙氨醇等合成 | 第57页 |
| ·L-丙氨醇的合成 | 第57-61页 |
| ·仲胺型手性氨基醇的制备 | 第61-68页 |
| ·L-脯氨醇的合成 | 第61-65页 |
| ·N-甲基或N-乙基氨基醇的制备 | 第65-68页 |
| ·以伯胺型氨基醇为原料合成仲胺型的手性氨基醇 | 第68页 |
| ·新氨基醇(S)-3-羟甲基-1，2，3，4-四氢异喹啉((S)-Ticol)的制备 | 第68-74页 |
| ·主要试剂与仪器 | 第69-70页 |
| ·(S)-Tic合成方法 | 第70页 |
| ·结果和讨论 | 第70-73页 |
| ·小结 | 第73页 |
| ·(S)-Ticol的合成 | 第73-74页 |
| ·Boc-L-羟脯氨醇的制备 | 第74-76页 |
| ·合成路线 | 第74页 |
| ·主要实验试剂 | 第74-75页 |
| ·主要实验仪器 | 第75页 |
| ·L-羟脯氨酸乙酯盐酸盐的合成 | 第75页 |
| ·Boc-L-羟脯氨酸乙酯的合成 | 第75页 |
| ·Boc-L-羟脯氨醇的合成 | 第75-76页 |
| ·Fmoc-L-苏氨醇的制备 | 第76-77页 |
| ·反应路线 | 第76页 |
| ·实验试剂和药品 | 第76页 |
| ·实验仪器和设备 | 第76页 |
| ·试剂的纯化 | 第76页 |
| ·Fmoc保护苏氨醇的合成 | 第76-77页 |
| ·产品表征 | 第77页 |
| ·本章小结 | 第77-80页 |
| 第三章 手性氮磷—氧磷配体的制备 | 第80-93页 |
| ·概述 | 第80-81页 |
| ·实验部分 | 第81-92页 |
| ·溶剂的处理 | 第81-82页 |
| ·主要试剂和仪器 | 第82-83页 |
| ·惰性气氛下进行反应的技术 | 第83-85页 |
| ·反应产物的分离技术 | 第85-86页 |
| ·产物的纯化技术 | 第86-87页 |
| ·样品的保存与转移 | 第87-88页 |
| ·样品的测试 | 第88页 |
| ·系列手性氮磷—氧磷配体的合成 | 第88-89页 |
| ·具有C_2对称轴双噁唑磷啉双磷烷配体(BPEBOP)的合成 | 第89页 |
| ·结构表征 | 第89-90页 |
| ·结果与讨论 | 第90-92页 |
| ·小结 | 第92-93页 |
| 第四章 均相手性催化剂的制备及其铑催化不对称加氢性能的研究 | 第93-105页 |
| ·概述 | 第93-94页 |
| ·实验部分 | 第94-104页 |
| ·主要实验药品和仪器 | 第94-95页 |
| ·[Rh(COD)_2]BF_4的合成 | 第95-96页 |
| ·含COD的系列手性催化剂的合成 | 第96页 |
| ·含NBD的系列手性催化剂的合成 | 第96页 |
| ·加氢操作的一般方法 | 第96-97页 |
| ·加氢产物的后处理的一般方法 | 第97页 |
| ·手性催化剂[Rh(COD)((S)-TIAMPP)]BF_4催化性能的考察 | 第97-100页 |
| ·系列非C_2手性催化剂催化性能的比较 | 第100-101页 |
| ·新型具有C_2对称轴的手性催化剂的合成及其催化性能的研究 | 第101-103页 |
| ·几个自制的优秀配体在功能化酮中不对称铑催化加氢中的应用 | 第103-104页 |
| ·小结 | 第104-105页 |
| 第五章 均相铑催化不对称加氢在D-丙氨酸合成中的应用研究 | 第105-118页 |
| ·概述 | 第105-106页 |
| ·N-乙酰脱氢丙氨酸的合成 | 第106-112页 |
| ·N-取代脱氢丙氨酸的合成路线与选择 | 第106-107页 |
| ·试剂与仪器 | 第107页 |
| ·N-乙酰-DL-丙氨酸的合成 | 第107-108页 |
| ·N-乙酰-DL-丙氨酸甲酯的合成 | 第108页 |
| ·N-乙酰脱氢丙氨酸甲酯的合成 | 第108页 |
| ·N-乙酰脱氢丙氨酸的合成 | 第108页 |
| ·结果与讨论 | 第108-111页 |
| ·小结 | 第111-112页 |
| ·N-乙酰脱氢丙氨酸的均相铑催化不对称加氢 | 第112-117页 |
| ·主要药品与仪器 | 第112页 |
| ·实验方法 | 第112页 |
| ·结果与讨论 | 第112-117页 |
| ·本章小结 | 第117-118页 |
| 第六章 手性氮磷-氧磷配体的非均相研究及其在D-丙氨酸的不对称催化中的应用 | 第118-126页 |
| ·概述 | 第118页 |
| ·非均相含磷配体的合成路线 | 第118-120页 |
| ·HPAMPP-Merrifield树脂的合成 | 第118-119页 |
| ·ThrAMPP-Merrifield树脂的合成 | 第119-120页 |
| ·主要仪器和药品 | 第120页 |
| ·非均相含磷配体的合成 | 第120-122页 |
| ·Boc氨基保护的羟脯氨酸钠(BHPNa)或羟脯氨酸钾(BHPK)的合成 | 第120-121页 |
| ·BHP-Merrifield的合成 | 第121页 |
| ·残余含氯量的测定 | 第121页 |
| ·BOC的脱出和HP-Merrifield树脂的合成 | 第121页 |
| ·羟脯氨酸钾的直接合成 | 第121页 |
| ·Fmoc-Thr-K的合成 | 第121-122页 |
| ·Fmoc-NH-Thr-Merrifield的合成 | 第122页 |
| ·Merrifield树脂固载的HPAMPP手性配体的合成 | 第122页 |
| ·Merrifield树脂固载的ThrAMPP手性配体的合成 | 第122页 |
| ·非均相手性催化剂的制备 | 第122页 |
| ·非均相铑催化加氢合成D型N-乙酰-丙氨酸 | 第122-123页 |
| ·IR归属 | 第123页 |
| ·结果与讨论 | 第123-124页 |
| ·非均相铑催化剂在N-乙酰-脱氢丙氨酸的不对称加氢中催化性能的研究 | 第124页 |
| ·本章小结 | 第124-126页 |
| 第七章 结论与展望 | 第126-132页 |
| ·手性氨基醇的制备 | 第126-127页 |
| ·手性氮-氧-磷配体的制备 | 第127-128页 |
| ·手性催化剂的制备及其在铑催化不对称加氢中的应用 | 第128-129页 |
| ·均相铑催化不对称加氢在D-丙氨酸合成中的应用研究 | 第129页 |
| ·手性氮磷-氧磷配体的非均相研究及其在D-丙氨酸的不对称合成中的应用 | 第129-130页 |
| ·本课题的展望 | 第130-132页 |
| ·手性氮磷-氧磷配体在不对称铑催化加氢的工业化应用 | 第130页 |
| ·均相催化剂的固载 | 第130-131页 |
| ·手性氨基醇在其他不对称催化中应用研究 | 第131-132页 |
| 参考文献 | 第132-148页 |
| 附录 | 第148-169页 |
| 发表的相关论文 | 第169-170页 |
| 致谢 | 第170页 |
