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手性化合物修饰的负载型铑、钌催化剂和钌膦配合物催化丙酮酸乙酯与芳香酮的不对称加氢

中文摘要第1-6页
英文摘要第6-16页
第一章 前手性酮的不对称催化加氢反应研究进展第16-69页
   ·引言第16-17页
   ·不对称催化加氢反应研究进展第17-35页
     ·羰基化合物的均相不对称加氢第18-27页
       ·手性膦配体第19-20页
       ·手性二胺配体第20页
       ·中心金属第20-21页
       ·含官能团的酮的不对称加氢第21-23页
       ·未含官能团的酮的不对称加氢第23-25页
       ·酮的不对称加氢反应机理研究第25-27页
     ·过渡金属络合物催化剂“固定化”研究进展第27-35页
       ·水/有机两相催化体系第28-31页
       ·离子液体/有机两相催化体系第31-35页
   ·多相不对称催化加氢研究进展第35-57页
     ·均相手性催化剂的多相化第35-36页
     ·手性修饰的负载型金属催化剂第36-57页
       ·Ni/TA 体系的多相不对称加氢反应研究第37-38页
       ·Metal/Cinchona 体系催化不对称加氢第38-52页
         ·催化剂活性中心金属第38-41页
         ·手性修饰剂第41-44页
         ·手性识别模型第44-50页
         ·机理研究第50-52页
       ·芳香酮的多相不对称加氢研究进展第52-57页
         ·高分子固载的催化剂对芳香酮的不对称加氢第52-55页
         ·无机载体键联的催化剂催化芳香酮不对称加氢第55页
         ·手性修饰的负载型金属催化剂催化芳香酮的不对称加氢第55-57页
   ·研究构想第57-58页
 参考文献第58-69页
第二章 实验部分第69-80页
   ·催化剂的制备第69-73页
     ·引言第69页
     ·试剂与仪器第69-70页
       ·试剂第69-70页
       ·仪器第70页
     ·负载型催化剂的制备第70-72页
       ·负载型铑催化剂的制备第70-71页
       ·负载型钌催化剂的制备第71-72页
     ·水溶性钌络合物的制备第72页
     ·催化剂的表征第72-73页
       ·高分辨TEM 分析第72-73页
       ·XPS 谱图数据第73页
   ·手性配体的合成第73-74页
     ·金鸡纳生物碱-丙烯酸甲酯共聚物的合成第73-74页
     ·(S, S)-DPENDS 的合成第74页
   ·离子液体的合成第74-76页
     ·[BMIM]Br 的合成第75页
     ·[BMIM]BF4 的合成第75页
     ·[BMIM]~+ [p-CH_3C_6H_4SO_3]~-的合成第75-76页
   ·不对称加氢和产物分析第76-78页
     ·催化剂的手性修饰和丙酮酸乙酯不对称加氢第76页
     ·芳香酮在水/有机两相体系的不对称加氢第76-77页
     ·芳香酮在离子液体/有机两相体系的不对称加氢第77页
     ·芳香酮的多相不对称加氢第77-78页
     ·产物与分析第78页
 参考文献第78-80页
第三章 负载型纳米铑催化剂催化丙酮酸乙酯不对加氢第80-96页
   ·引言第80页
   ·实验部分第80-81页
     ·试剂与原料第80-81页
     ·催化剂制备第81页
     ·丙酮酸乙酯不对称加氢反应第81页
     ·产物与分析第81页
   ·结果与讨论第81-94页
     ·辛可尼定稳定的0.5%Rh/γ-Al_2O_3催化丙酮酸乙酯不对称加氢第81-86页
       ·催化剂制备和体系组成的影响第81-83页
         ·催化剂制备中 Rh/CD 摩尔比不同对反应的影响第81-82页
         ·CD 和 QN 的手性诱导的比较第82-83页
       ·反应参数的影响第83-86页
         ·压力和温度的影响第83-84页
         ·溶剂的影响第84-85页
         ·奎宁浓度的影响第85-86页
     ·PVP 稳定的 Rh/γ-Al_2O_3催化丙酮酸乙酯不对称加氢第86-94页
       ·催化剂制备和体系组成的影响第86-89页
         ·不同制备方法对催化剂性能的影响第86-87页
         ·PVP 与Rh 摩尔比变化的影响第87-88页
         ·不同手性修饰剂的影响第88-89页
       ·反应参数的影响第89-94页
         ·温度和压力的影响第89-90页
         ·溶剂的影响第90-91页
         ·四氢呋喃用量的影响第91页
         ·MA-CD 浓度的影响第91-93页
         ·反应时间的影响第93页
         ·催化循环第93-94页
   ·本章小结第94页
 参考文献第94-96页
第四章 负载型钌催化剂催化芳香酮不对称加氢第96-118页
   ·引言第96-97页
   ·实验部分第97页
     ·试剂与原料第97页
     ·负载型钌催化剂的制备第97页
     ·芳香酮的多相不对称加氢反应第97页
     ·产物与分析第97页
   ·结果与讨论第97-116页
     ·手性二胺修饰的Ru/γ-Al_2O_3催化苯乙酮不对称加氢性能研究第97-106页
       ·催化剂制备和体系组成的影响第97-100页
         ·稳定剂对反应的影响第97-99页
         ·手性修饰剂的影响第99-100页
         ·钌含量的影响第100页
       ·反应参数的影响第100-106页
         ·温度对反应的影响第100-101页
         ·压力对反应的影响第101-102页
         ·溶剂对反应的影响第102页
         ·手性修饰剂浓度的影响第102-104页
         ·KOH 浓度对反应的影响第104-105页
         ·底物浓度的影响第105页
         ·催化循环第105-106页
     ·手性二胺修饰的 Ru/γ-Al_2O_3 催化芳香酮衍生物不对称加氢性能研究第106-111页
       ·烷基-苯基酮加氢第106-108页
       ·乙酰基吡啶加氢第108页
       ·五员芳杂环乙酮加氢第108-109页
       ·芳环上有取代基的芳香酮加氢第109-111页
     ·L-脯氨酸修饰的 Ru/γ-Al_2O_3 催化剂不对称加氢性能研究第111-116页
       ·催化剂制备和体系组成的影响第111-112页
         ·稳定剂的影响第111-112页
         ·均相与负载型催化剂性能对比第112页
       ·反应参数的影响第112-115页
         ·温度的影响第112-113页
         ·压力的影响第113页
       ·3 L-Proline 浓度的影响第113-115页
         ·KOH 浓度的影响第115页
       ·不同底物的不对称加氢第115-116页
   ·本章小结第116-117页
 参考文献第117-118页
第五章 水/有机两相体系中钌膦配合物催化芳香酮的不对称加氢第118-130页
   ·引言第118-119页
   ·实验部分第119页
     ·试剂与原料第119页
     ·水溶性钌膦配合物的制备第119页
     ·芳香酮在水/有机两相体系的不对称加氢第119页
     ·产物与分析第119页
   ·结果与讨论第119-127页
     ·不同钌膦化合物对苯乙酮不对加氢的影第119-120页
     ·(15, 25)-DPENDS 和 KOH 浓度对反应的影响第120-122页
     ·温度和压力对反应的影响第122-123页
     ·底物与催化剂(S/C)摩尔比变化对反应的影响第123-124页
     ·膦与钌(P/Ru)摩尔比变化对反应的影响第124页
     ·不同底物的不对称加氢第124-125页
     ·添加有机溶剂对反应的影响第125-126页
     ·催化剂和手性配体的循环使用第126-127页
   ·本章小结第127-128页
 参考文献第128-130页
第六章 离子液体体系中钌膦配合物催化芳香酮的不对称加氢反应第130-142页
   ·引言第130-131页
   ·实验部分第131页
     ·试剂与原料第131页
     ·水溶性钌膦配合物的制备第131页
     ·芳香酮在离子液体/有机两相体系中的不对称加氢第131页
     ·产物与分析第131页
   ·结果与讨论第131-140页
     ·不同特性的离子液体对苯乙酮不对称加氢反应的影响第131-132页
     ·不同钌配合物对反应的影响第132-133页
     ·不同芳香酮的加氢第133-134页
     ·离子液体[BMIM]~+[p-CH_3C_6H_4SO_3~-]中添加水对反应的影响第134-135页
     ·KOH 和(1S, 2S)-DPENDS 浓度对反应的影响第135-136页
     ·温度和压力对反应的影响第136-137页
     ·苯乙酮与钌(S/C)摩尔比和膦与钌(P/Ru)摩尔比变化的影响第137-139页
     ·催化循环第139-140页
   ·本章小结第140页
 参考文献第140-142页
第七章 全文总结第142-145页
文章发表情况第145-147页
致谢第147-148页
声明第148页

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