| 致谢 | 第5-6页 |
| 摘要 | 第6-8页 |
| Abstract | 第8-10页 |
| 绪论 | 第14-16页 |
| 第1章 文献综述 | 第16-38页 |
| 1.1 绿色化学及氧化反应绿色化 | 第16-19页 |
| 1.1.1 绿色化学研究方向 | 第16-18页 |
| 1.1.2 分子氧(空气或氧气)氧化的难点及其解决途径 | 第18-19页 |
| 1.2 金属配合物配体上离子取代基对其部分催化性能影响的研究进展 | 第19-30页 |
| 1.2.1 离子取代基的分类 | 第20页 |
| 1.2.1.1 按连接基团的电荷性质分类 | 第20页 |
| 1.2.1.2 按基团连接方式分类 | 第20页 |
| 1.2.2 阳离子取代基 | 第20-28页 |
| 1.2.2.1 共轭连接 | 第20-25页 |
| 1.2.2.1.1 在催化反应中的应用 | 第20-24页 |
| 1.1.2.1.2 阴离子的调节作用 | 第24页 |
| 1.2.2.1.3 理论计算方面的研究 | 第24-25页 |
| 1.2.2.2 非共轭连接 | 第25-28页 |
| 1.2.2.2.1 在催化反应中的应用 | 第25-27页 |
| 1.2.2.2.2 阴离子的调节作用 | 第27-28页 |
| 1.2.2.2.3 理论计算方面的研究 | 第28页 |
| 1.2.3 阴离子取代基 | 第28-30页 |
| 1.2.3.1 共轭连接 | 第28-29页 |
| 1.2.3.1.1 在催化反应中的应用 | 第28-29页 |
| 1.2.3.1.2 阳离子的调节作用 | 第29页 |
| 1.2.3.2 非共轭连接 | 第29-30页 |
| 1.2.4 离子取代基在循环套用方面的应用 | 第30页 |
| 1.3 香兰素化学合成法研究进展 | 第30-36页 |
| 1.3.1 香兰素概述 | 第30-31页 |
| 1.3.2 香兰素的化学合成法 | 第31-34页 |
| 1.3.2.1 愈创木酚法 | 第31-32页 |
| 1.3.2.2 邻苯二酚法 | 第32页 |
| 1.3.2.3 丁香酚法 | 第32-33页 |
| 1.3.2.4 木质素法 | 第33页 |
| 1.3.2.5 黄樟素法 | 第33-34页 |
| 1.3.2.6 对甲酚法 | 第34页 |
| 1.3.3 对甲酚法制备香兰素工艺路线分析 | 第34-36页 |
| 1.3.3.1 对甲酚法中先氧化工艺路线的分析 | 第34-36页 |
| 1.3.3.2 对甲酚法中后氧化工艺路线的分析 | 第36页 |
| 1.4 论文的研究目的、内容及意义 | 第36-38页 |
| 第2章 配体上含离子取代基的乙酰丙酮类金属配合物的设计与合成 | 第38-56页 |
| 2.1 引言 | 第38-39页 |
| 2.2 实验部分 | 第39页 |
| 2.2.1 原料及试剂 | 第39页 |
| 2.2.2 分析检测仪器 | 第39页 |
| 2.3 乙酰丙酮类金属配合物的合成与表征 | 第39-49页 |
| 2.3.1 金属配合物M-[Salen-X][Y]_2的合成与表征 | 第39-45页 |
| 2.3.1.1 [Salen]的合成与表征 | 第40页 |
| 2.3.1.2 [Salen-Br]的合成与表征 | 第40-41页 |
| 2.3.1.3 [Salen-X][Br]_2(X=Py,Mim)的合成与表征 | 第41页 |
| 2.3.1.4 M-[Salen-X][Br]_2(X=Py,Mim；M=Co,Cu,Mn,Ni)的合成与表征 | 第41-42页 |
| 2.3.1.5 M-[Salen-X][Y]_2(X=Py,Mim；Y=NO_3,BF_4,BPh_4,PF_6,ClO_4；M=Co,Cu,Mn,Ni)的合成与表征 | 第42-45页 |
| 2.3.2 金属配合物[Co(acac-Mim)_2][Y]_2的合成与表征 | 第45-47页 |
| 2.3.2.1 配体[acac-Mim][Cl]的合成与表征 | 第46页 |
| 2.3.2.2 金属配合物[Co(acac-Mim)_2][Cl]_2的合成与表征 | 第46页 |
| 2.3.2.3 金属配合物[Co(acac-Mim)_2][X]_2(X=NO_3,BF_4,PF_6,ClO_4)的合成与表征 | 第46-47页 |
| 2.3.3 金属配合物[X][Co(F_6-acac)_3]的合成与表征 | 第47-48页 |
| 2.3.3.1 六氟乙酰丙酮铵盐(_4][F6-acac])的合成 | 第48页 |
| 2.3.4 六氟乙酰丙酮钴钱盐([NH4][Co(F6-acac)3])的合成 | 第48-49页 |
| 2.3.4.2 [X][Co(F6-acac)3] (X=C2Py. N4Ci.4,4.4, 4Mm, P4，4，4，io)的合成 | 第48-49页 |
| 2.4 金属配合物及配体的晶体结构分析 | 第49-55页 |
| 2.4.1 [salen-Py][Br]_2分子的晶体结构分析 | 第49-51页 |
| 2.4.2 Cu-[salen-Py][NO_3]]_2分子的晶体结构分析 | 第51-52页 |
| 2.4.3 Cu-[salen-Py][BPh_4]_2分子的晶体结构分析 | 第52-53页 |
| 2.4.4 Cu-[Salen-Mim][Br]_2分子的晶体结构分析 | 第53-55页 |
| 2.5 本章小结 | 第55-56页 |
| 第3章 配体上含离子取代基的金属席夫碱在合成香兰素中的应用 | 第56-68页 |
| 3.1 引言 | 第56-57页 |
| 3.2 实验部分 | 第57-58页 |
| 3.2.1 原料及试剂 | 第57页 |
| 3.2.2 4-甲基愈创木酚的氧化过程及分析方法 | 第57-58页 |
| 3.3 结果与讨论 | 第58-67页 |
| 3.3.1 催化剂的影响 | 第58-60页 |
| 3.3.2 水含量对4-甲基愈创木酚氧化反应的影响 | 第60页 |
| 3.3.3 碱与底物的摩尔比对4-甲基愈创木酚氧化反应的影响 | 第60-61页 |
| 3.3.4 温度对4-甲基愈创木酚氧化反应的影响 | 第61页 |
| 3.3.5 香兰素分离和反应媒介循环套用 | 第61-62页 |
| 3.3.6 反应机理的探讨 | 第62-67页 |
| 3.4 本章小结 | 第67-68页 |
| 第4章 离子取代基的反离子对配体上含离子取代基的催化剂催化活性的影响 | 第68-81页 |
| 4.1 引言 | 第68-69页 |
| 4.2 实验部分 | 第69页 |
| 4.2.1 原料及试剂 | 第69页 |
| 4.2.2 4.甲基愈创木酚的氧化过程及分析方法 | 第69页 |
| 4.2.3 DFT计算 | 第69页 |
| 4.3 结果与讨论 | 第69-80页 |
| 4.3.1 不同阴离子对催化剂Co-[Salen-Mim][X]_2催化活性的影响 | 第70-71页 |
| 4.3.2 不同阴离子对催化剂[Co(acac-Mim)_2][X]_2催化活性的影响 | 第71页 |
| 4.3.3 不同阳离子对催化剂[X][Co(F_6-acac)_3]催化活性的影响 | 第71-72页 |
| 4.3.4 配体上离子取代基改变催化剂活性原因探讨 | 第72-78页 |
| 4.3.5 不同中心金属对催化剂活性的影响 | 第78-79页 |
| 4.3.6 溶剂的影响 | 第79-80页 |
| 4.4 本章小结 | 第80-81页 |
| 第5章 总结与展望 | 第81-83页 |
| 参考文献 | 第83-102页 |
| 攻读博士学位期间主要的研究成果 | 第102-103页 |
| 附录代表性化合物谱图 | 第103-104页 |
