| 致谢 | 第5-7页 |
| 摘要 | 第7-10页 |
| Abstract | 第10-12页 |
| 1 绪论 | 第24-28页 |
| 1.1 研究背景与意义 | 第24-25页 |
| 1.2 本文的研究框架 | 第25-28页 |
| 2 基于颗粒反应器技术的聚丙烯高性能化研究进展 | 第28-68页 |
| 2.1 烯烃聚合催化剂简述 | 第28-31页 |
| 2.2 多相聚丙烯共聚物的制备工艺及最新发展 | 第31-43页 |
| 2.2.1 液气组合Spheripol工艺 | 第31-32页 |
| 2.2.2 液气组合Borstar工艺 | 第32-33页 |
| 2.2.3 气相Novolen工艺 | 第33-34页 |
| 2.2.4 气相Unipol工艺 | 第34-35页 |
| 2.2.5 气相BP-Amoco工艺 | 第35-37页 |
| 2.2.6 气相Catalloy工艺 | 第37-38页 |
| 2.2.7 气相Spherizone新工艺 | 第38-43页 |
| 2.3 多相聚丙烯共聚物颗粒形态与生长机理 | 第43-54页 |
| 2.3.1 颗粒反应器概念及相关技术含义 | 第43-45页 |
| 2.3.2 原生抗冲聚丙烯共聚物颗粒的生长机理与模型 | 第45-54页 |
| 2.4 多相聚丙烯共聚物的多重结构特征与性能关系 | 第54-64页 |
| 2.4.1 组成与链结构 | 第54-58页 |
| 2.4.2 相态结构 | 第58-59页 |
| 2.4.3 影响多相聚丙烯共聚物性能的因素 | 第59-62页 |
| 2.4.4 聚合工艺对合金结构与性能的影响 | 第62-64页 |
| 2.5 课题提出与研究目标 | 第64-68页 |
| 3 工业规模多级丙烯聚合反应器中颗粒生长与粒径分布的模型化 | 第68-92页 |
| 3.1 BP-Amoco气相法聚丙烯工艺 | 第70-71页 |
| 3.2 模型的建立 | 第71-78页 |
| 3.2.1 基于停留时间分布的反应器流动模型 | 第71-72页 |
| 3.2.2 颗粒生长的聚合物多层模型 | 第72-74页 |
| 3.2.3 聚合动力学 | 第74-75页 |
| 3.2.4 单体吸附效应 | 第75-76页 |
| 3.2.5 粒径分布模型 | 第76-78页 |
| 3.3 模拟结果与分析 | 第78-87页 |
| 3.3.1 模型比较与参数确定 | 第78-80页 |
| 3.3.2 采用工业数据验证模型 | 第80-81页 |
| 3.3.3 催化剂初始粒径的影响 | 第81-84页 |
| 3.3.4 单体有效扩散系数的影响 | 第84页 |
| 3.3.5 聚合物结晶度的影响 | 第84-85页 |
| 3.3.6 停留时间分布的影响 | 第85-87页 |
| 3.4 小结 | 第87页 |
| 符号说明 | 第87-92页 |
| 4 序贯聚合法制备抗冲聚丙烯共聚物的结构与性能 | 第92-114页 |
| 4.1 实验方法 | 第93-98页 |
| 4.1.1 实验物料 | 第93页 |
| 4.1.2 实验装置 | 第93-94页 |
| 4.1.3 实验方案 | 第94-96页 |
| 4.1.4 聚合物的溶剂分级 | 第96页 |
| 4.1.5 聚合物的分析与表征 | 第96-98页 |
| 4.2 结果与讨论 | 第98-111页 |
| 4.2.1 气相聚合条件对抗冲聚丙烯共聚物组成的影响 | 第98-100页 |
| 4.2.2 气相聚合条件对抗冲聚丙烯共聚物颗粒形态的影响 | 第100-102页 |
| 4.2.3 抗冲聚丙烯共聚物各级分的结构特征 | 第102-108页 |
| 4.2.4 力学性能 | 第108-109页 |
| 4.2.5 相态结构 | 第109-111页 |
| 4.3 小结 | 第111-114页 |
| 5 周期性气氛切换聚合过程调控抗冲聚丙烯共聚物的组成与微结构 | 第114-134页 |
| 5.1 气氛切换聚合反应器的创新设计 | 第115-117页 |
| 5.2 周期性气氛切换聚合过程 | 第117-119页 |
| 5.3 聚合物的分析与表征 | 第119页 |
| 5.4 结果与讨论 | 第119-131页 |
| 5.4.1 切换频率对聚合活性的影响 | 第119-121页 |
| 5.4.2 切换频率对颗粒形貌的影响 | 第121-122页 |
| 5.4.3 抗冲共聚物各级分分子量和分子量分布 | 第122-123页 |
| 5.4.4 切换频率对组成与链结构的影响 | 第123-128页 |
| 5.4.5 相态结构 | 第128-130页 |
| 5.4.6 力学性能 | 第130-131页 |
| 5.5 小结 | 第131-134页 |
| 6 气氛切换聚合过程制备高乙丙弹性体含量的软质聚丙烯材料 | 第134-150页 |
| 6.1 实验方案 | 第135-137页 |
| 6.1.1 Spheizone工艺单体进料模式 | 第135-136页 |
| 6.1.2 周期性单体切换进料模式 | 第136-137页 |
| 6.2 结果与讨论 | 第137-149页 |
| 6.2.1 聚合工艺对软质聚丙烯组成的影响 | 第137-138页 |
| 6.2.2 软质聚丙烯的颗粒形态 | 第138-140页 |
| 6.2.3 软质聚丙烯各级分分子量和分子量分布 | 第140-141页 |
| 6.2.4 软质聚丙烯及其级分的熔融与结晶行为 | 第141-144页 |
| 6.2.5 可溶级分的~(13)C NMR表征 | 第144-145页 |
| 6.2.6 力学性能 | 第145-146页 |
| 6.2.7 相态结构 | 第146-149页 |
| 6.3 小结 | 第149-150页 |
| 7 Ziegler-Natta催化剂活性中心在周期性气氛切换聚合过程中的行为及影响 | 第150-170页 |
| 7.1 机理解释 | 第151-152页 |
| 7.2 实验方案 | 第152-153页 |
| 7.3 应用统计模型去卷积分析 | 第153-156页 |
| 7.4 结果与讨论 | 第156-167页 |
| 7.4.1 溶剂分级结果与组成确定 | 第156-158页 |
| 7.4.2 气相平均停留时间的影响 | 第158-161页 |
| 7.4.3 去卷积消除无规聚丙烯对正辛烷可溶级分序列结构的影响 | 第161页 |
| 7.4.4 去卷积消除中低等规聚丙烯对正庚烷可溶级分序列结构的影响 | 第161-162页 |
| 7.4.5 乙丙嵌段共聚物链结构的SSA表征 | 第162-164页 |
| 7.4.6 切换频率的影响 | 第164-166页 |
| 7.4.7 力学性能 | 第166-167页 |
| 7.5 小结 | 第167-168页 |
| 附表 | 第168-170页 |
| 8 周期性气氛切换聚合过程的模型化 | 第170-198页 |
| 8.1 模型的建立 | 第171-182页 |
| 8.1.1 丙烯均聚动力学 | 第171-172页 |
| 8.1.2 乙烯丙烯共聚动力学 | 第172-174页 |
| 8.1.3 单体吸附效应 | 第174-175页 |
| 8.1.4 物料衡算与矩方法 | 第175-180页 |
| 8.1.5 分子量分布模型-Flory最可几分布 | 第180-181页 |
| 8.1.6 共聚组成分布模型-Stockmayer分布 | 第181-182页 |
| 8.2 实验部分 | 第182页 |
| 8.3 结果与讨论 | 第182-193页 |
| 8.3.1 模型参数的选择 | 第182-187页 |
| 8.3.2 切换频率对抗冲聚丙烯共聚物组成的影响 | 第187-191页 |
| 8.3.3 切换频率对乙丙共聚物平均化学组成的影响 | 第191-192页 |
| 8.3.4 乙丙共聚物的分子量分布与共聚组成分布 | 第192-193页 |
| 8.4 小结 | 第193-194页 |
| 符号说明 | 第194-198页 |
| 9 结论与展望 | 第198-204页 |
| 9.1 结论 | 第198-200页 |
| 9.2 研究展望 | 第200-201页 |
| 9.3 论文的主要创新点 | 第201-204页 |
| 参考文献 | 第204-220页 |
| 作者简介及攻读博士学位期间主要研究成果 | 第220-221页 |
