三种羟胺类化合物热解的实验及理论研究
| 摘要 | 第5-6页 |
| ABSTRACT | 第6-7页 |
| 1 引言 | 第11-16页 |
| 1.1 课题背景及意义 | 第11页 |
| 1.2 国内外研究概况 | 第11-14页 |
| 1.2.1 量热学研究现状 | 第11-13页 |
| 1.2.2 自催化分解研究现状 | 第13-14页 |
| 1.2.3 反应机理研究现状 | 第14页 |
| 1.3 本论文的工作 | 第14-16页 |
| 2 实验及理论研究方法介绍 | 第16-21页 |
| 2.1 热分析测试方法 | 第16-19页 |
| 2.1.1 绝热加速量热仪ARC | 第16-17页 |
| 2.1.2 差示扫描量热仪DSC | 第17-19页 |
| 2.2 量子化学理论基础 | 第19-20页 |
| 2.2.1 密度泛函理论 | 第19页 |
| 2.2.2 基组 | 第19-20页 |
| 2.3 本章小结 | 第20-21页 |
| 3 三种羟胺类化合物绝热条件下的热分解行为 | 第21-31页 |
| 3.1 样品及测试条件 | 第21页 |
| 3.1.1 样品 | 第21页 |
| 3.1.2 测试条件 | 第21页 |
| 3.2 实验结果与分析 | 第21-27页 |
| 3.3 热力学参数修正 | 第27-29页 |
| 3.3.1 样品容器的热修正系数 | 第27-28页 |
| 3.3.2 热力学参数修正结果 | 第28-29页 |
| 3.4 本章小结 | 第29-31页 |
| 4 自催化分解特性鉴别 | 第31-39页 |
| 4.1 引言 | 第31页 |
| 4.2 自催化反应的鉴别——DSC测试 | 第31-33页 |
| 4.2.1 样品及测试条件 | 第31页 |
| 4.2.2 等温DSC | 第31-32页 |
| 4.2.2.1 等温DSC鉴别方法 | 第31-32页 |
| 4.2.2.2 等温DSC鉴别结果 | 第32页 |
| 4.2.3 动态DSC | 第32-33页 |
| 4.2.3.1 动态DSC鉴别方法 | 第32-33页 |
| 4.2.3.2 动态DSC鉴别结果 | 第33页 |
| 4.3 ARC方法鉴别自催化的探索 | 第33-38页 |
| 4.3.1 ARC测试条件 | 第34-35页 |
| 4.3.2 ARC结果与分析 | 第35-38页 |
| 4.4 本章小结 | 第38-39页 |
| 5 三种羟胺类化合物的分子结构及电子结构 | 第39-60页 |
| 5.1 基本概念 | 第39-40页 |
| 5.1.1 势能面 | 第39-40页 |
| 5.1.2 构型优化 | 第40页 |
| 5.2 HA的构型优化 | 第40-42页 |
| 5.2.1 计算方法 | 第41页 |
| 5.2.2 结果与分析 | 第41-42页 |
| 5.3 HH的构型优化 | 第42-46页 |
| 5.3.1 O...H键结合形成氢键 | 第43-44页 |
| 5.3.2 N...H键结合形成氢键 | 第44-45页 |
| 5.3.3 HH的稳定构型 | 第45-46页 |
| 5.4 NMHH的构型优化 | 第46-51页 |
| 5.4.1 O...H键结合形成氢键 | 第46-48页 |
| 5.4.2 N...H键结合形成氢键 | 第48-50页 |
| 5.4.3 NMHH稳定构型 | 第50-51页 |
| 5.5 HA、HH和NMHH构型分析 | 第51-52页 |
| 5.6 电荷集居分析 | 第52-58页 |
| 5.6.1 原子电荷和偶极矩 | 第53-55页 |
| 5.6.1.1 HA、NMHA的原子电荷和偶极矩 | 第53-54页 |
| 5.6.1.2 HH、NMHH的原子电荷和偶极矩 | 第54-55页 |
| 5.6.2 总能量和前线轨道能 | 第55-57页 |
| 5.6.3 键级 | 第57-58页 |
| 5.7 本章小结 | 第58-60页 |
| 6 三种羟胺类化合物的热分解路径 | 第60-74页 |
| 6.1 键离解能 | 第60-62页 |
| 6.1.1 HA中的键离解能 | 第60-61页 |
| 6.1.2 HH中的键离解能 | 第61页 |
| 6.1.3 NMHH中的键离解能 | 第61-62页 |
| 6.2 热分解机理 | 第62-73页 |
| 6.2.1 HA的热分解机理 | 第62-69页 |
| 6.2.1.1 单分子反应 | 第62-64页 |
| 6.2.1.2 双分子反应 | 第64-69页 |
| 6.2.2 HH的热分解机理 | 第69-71页 |
| 6.2.3 NMHH的热分解机理 | 第71-73页 |
| 6.3 本章小结 | 第73-74页 |
| 7 总结 | 第74-76页 |
| 7.1 主要结论 | 第74-75页 |
| 7.2 问题与展望 | 第75-76页 |
| 致谢 | 第76-77页 |
| 参考文献 | 第77-83页 |
| 附录 | 第83页 |
