| 摘要 | 第4-6页 |
| ABSTRACT | 第6-7页 |
| 主要符号表 | 第19-20页 |
| 1 绪论 | 第20-45页 |
| 1.1 研究背景与意义 | 第20页 |
| 1.2 磷化物结构简介 | 第20-22页 |
| 1.3 体相Ni_2P及其催化剂的制备方法 | 第22-28页 |
| 1.3.1 磷酸盐程序升温还原法 | 第22-23页 |
| 1.3.2 亚磷酸盐还原法 | 第23-24页 |
| 1.3.3 次磷酸盐歧化法 | 第24-25页 |
| 1.3.4 元素P作磷源 | 第25-26页 |
| 1.3.5 PH_3作磷源 | 第26页 |
| 1.3.6 有机磷化物 | 第26-27页 |
| 1.3.7 镍磷硫化合物Ni_2P_2S_6作前体 | 第27-28页 |
| 1.4 Ni_2P催化剂的结构与性质的研究方法 | 第28-38页 |
| 1.4.1 X射线衍射(XRD) | 第28-30页 |
| 1.4.2 扩展X光吸收精细结构谱(EXAFS) | 第30-32页 |
| 1.4.3 扫描透射电镜(STM) | 第32-34页 |
| 1.4.4 X射线光电子能谱(XPS) | 第34-35页 |
| 1.4.5 傅里叶变换红外光谱(FT-IR) | 第35-36页 |
| 1.4.6 核磁共振波谱(NMR) | 第36-37页 |
| 1.4.7 密度泛函理论(DFT) | 第37-38页 |
| 1.5 Ni_2P催化剂的应用、催化性能及机理研究 | 第38-43页 |
| 1.5.1 Ni_2P在HDS催化中的应用 | 第38-40页 |
| 1.5.2 Ni_2P催化的加氢脱硫机理研究 | 第40-41页 |
| 1.5.3 Ni_2P催化剂的助剂 | 第41-42页 |
| 1.5.4 Ni_2P做为助催化剂 | 第42-43页 |
| 1.6 本文主要研究思路 | 第43-45页 |
| 2 实验部分 | 第45-50页 |
| 2.1 化学药品、试剂和材料 | 第45页 |
| 2.2 体相Ni_2P及负载型催化剂的制备 | 第45-46页 |
| 2.2.1 体相Ni_2P的制备 | 第45-46页 |
| 2.2.2 负载型Ni_2P/Al_2O_3的制备 | 第46页 |
| 2.3 Ni_2P/Al_2O_3的加氢脱硫性能评价 | 第46-47页 |
| 2.4 体相Ni_2P、前驱体及负载型催化剂的表征 | 第47-50页 |
| 2.4.1 X射线衍射(XRD) | 第47-48页 |
| 2.4.2 低温N_2吸附等温线 | 第48页 |
| 2.4.3 差热-热重分析(TG-DSC) | 第48页 |
| 2.4.4 透射电镜(TEM) | 第48页 |
| 2.4.5 H_2程序升温还原(TPR) | 第48页 |
| 2.4.6 场发射扫描电镜(FESEM) | 第48页 |
| 2.4.7 CO吸附 | 第48页 |
| 2.4.8 ~(31)P固体核磁(~(31)P MAS-NMR) | 第48-49页 |
| 2.4.9 ~(31)P液体核磁(liquid-~(31)P NMR) | 第49页 |
| 2.4.10 拉曼光谱 | 第49页 |
| 2.4.11 X射线荧光分析(XRF) | 第49-50页 |
| 3 体相Ni_2P的制备与表征 | 第50-75页 |
| 3.1 镍源对磷化产物的影响 | 第50-60页 |
| 3.1.1 Ni(NO_3)_2·6H_2O为镍源 | 第50-52页 |
| 3.1.2 NiO为镍源 | 第52-54页 |
| 3.1.3 Ni(CH_3COO)_2为镍源 | 第54-59页 |
| 3.1.4 硫化镍为镍源 | 第59-60页 |
| 3.2 磷源对磷化产物的影响 | 第60-64页 |
| 3.3 其他因素对磷化产物的影响 | 第64-70页 |
| 3.3.1 瓷舟间距离的影响 | 第64-66页 |
| 3.3.2 反应时间的影响 | 第66-67页 |
| 3.3.3 反应气氛的影响 | 第67-70页 |
| 3.4 体相Ni_2P的形貌 | 第70-71页 |
| 3.5 体相Ni_2P制备的讨论 | 第71-74页 |
| 3.6 本章小结 | 第74-75页 |
| 4 Ni_2P/Al_2O_3催化剂的制备、表征和性能评价 | 第75-102页 |
| 4.1 Ni(CH_3COO)_2+H_3PO_2为前驱体制备的Ni_2P/Al_2O_3催化剂 | 第75-81页 |
| 4.1.1 Ni_2P/Al_2O_3催化剂的催化性能 | 第75-77页 |
| 4.1.2 Ni_2P/Al_2O_3催化剂的表征 | 第77-81页 |
| 4.2 Ni_9S_8+NH_4H_2PO_2为前驱体制备的Ni_2P/Al_2O_3催化剂 | 第81-91页 |
| 4.2.1 Ni_2P/Al_2O_3催化剂的催化性能 | 第81-84页 |
| 4.2.2 Ni_2P/Al_2O_3催化剂的表征 | 第84-89页 |
| 4.2.3 对比催化剂的DBT加氢脱硫活性及其表征 | 第89-91页 |
| 4.3 NiO+NH_4H_2PO_2为前驱体在10% H_2S/H_2中制备的Ni_2P/Al_2O_3催化剂 | 第91-92页 |
| 4.4 Ni_2P-MoS_2/Al_2O_3催化剂的制备、表征和催化性能 | 第92-100页 |
| 4.4.1 体相Ni_2P和MoS_2混合物的制备 | 第92-95页 |
| 4.4.2 Ni_2P-MoS_2/Al_2O_3催化剂的HDS性能和结构表征 | 第95-100页 |
| 4.5 本章小结 | 第100-102页 |
| 5 次磷酸钠歧化反应机理研究 | 第102-138页 |
| 5.1 NaH_2PO_2·H_2O的热解产物 | 第104-112页 |
| 5.1.1 NaH_2PO_2·H_2O的TG-DTG分析 | 第104-105页 |
| 5.1.2 加热NH_2PO_2·H_2O的产物的XRD和固体~(31)P NMR谱图 | 第105-108页 |
| 5.1.3 加热NaH_2PO_2·H_2O产物的液体~(31)P NMR表征 | 第108-112页 |
| 5.2 NaH_2PO_3和Na_2HPO_3热解产物分析 | 第112-117页 |
| 5.3 NaH_2PO_3/Na_2HPO_3和NaH_2PO_3/NH_2PO_4混合物的热解产物分析 | 第117-122页 |
| 5.4 DFT计算 | 第122-124页 |
| 5.5 NaH_2PO_2的歧化机理研究 | 第124-136页 |
| 5.5.1 NaH_2PO_2的歧化反应 | 第124-126页 |
| 5.5.2 NaH_2PO_3,Na_2HPO_3及其混合物的歧化反应 | 第126-130页 |
| 5.5.3 NaH_2PO_2的分解 | 第130-134页 |
| 5.5.4 基元反应步骤 | 第134-136页 |
| 5.6 NaH_2PO_2的分解机理对Ni_2P制备过程的解释 | 第136页 |
| 5.7 本章小结 | 第136-138页 |
| 6 结论与展望 | 第138-140页 |
| 6.1 结论 | 第138-139页 |
| 6.2 创新点 | 第139页 |
| 6.3 展望 | 第139-140页 |
| 参考文献 | 第140-150页 |
| 攻读博士学位期间科研项目及科研成果 | 第150-151页 |
| 致谢 | 第151-152页 |
| 作者简介 | 第152页 |
