| 摘要 | 第3-6页 |
| ABSTRACT | 第6-9页 |
| 第一章 绪论 | 第13-25页 |
| 1.1 甲醇氧化羰基化反应概述 | 第13-14页 |
| 1.2 助剂阳离子对CuY分子筛催化合成碳酸二甲酯性能的研究进展 | 第14-17页 |
| 1.2.1 Y型分子筛的结构 | 第14-15页 |
| 1.2.2 CuY催化剂中活性中心Cu~+落位研究进展 | 第15-16页 |
| 1.2.3 助剂阳离子对CuY催化剂的影响 | 第16-17页 |
| 1.3 分子模拟在分子筛吸附和扩散研究中的应用 | 第17-22页 |
| 1.3.1 蒙特卡洛方法在分子筛的吸附上的应用 | 第17-19页 |
| 1.3.2 分子动力力学模拟在分子筛的扩散上的应用 | 第19-20页 |
| 1.3.3 温度、压力及进料比对反应的影响 | 第20-21页 |
| 1.3.4 科学问题的提出 | 第21-22页 |
| 1.4 研究思路和研究内容 | 第22-25页 |
| 1.4.1 研究思路 | 第22-23页 |
| 1.4.2 研究内容 | 第23-25页 |
| 第二章 理论基础 | 第25-29页 |
| 2.1 模拟方法 | 第25-26页 |
| 2.1.1 密度泛函理论计算方法 | 第25页 |
| 2.1.2 蒙特卡洛方法 | 第25-26页 |
| 2.1.3 分子动力学方法 | 第26页 |
| 2.2 理论模拟计算软件简介 | 第26-27页 |
| 2.3 模拟力场及参数的选择 | 第27页 |
| 2.4 扩散系数的计算 | 第27-29页 |
| 第三章 助剂碱金属对CuY催化甲醇氧化羰基化性能的影响 | 第29-39页 |
| 3.1 引言 | 第29页 |
| 3.2 计算方法与模型 | 第29-31页 |
| 3.2.1 计算方法 | 第29-30页 |
| 3.2.2 计算模型 | 第30-31页 |
| 3.3 碱金属M~+在Y分子筛中的稳定落位及电子分析 | 第31-32页 |
| 3.4 碱金属M~+对活性中心Cu~+周围电子环境的影响 | 第32-33页 |
| 3.5 碱金属M~+对活性组分Cu~+催化合成DMC反应性能的影响 | 第33-38页 |
| 3.5.1 CO、CH_3OH和CH_3O在CuMY上的单吸附 | 第33-35页 |
| 3.5.2 CH_3O和CO在CuMY上的共吸附 | 第35-36页 |
| 3.5.3 碱金属M+对CuMY分子筛催化反应性能的影响 | 第36-38页 |
| 3.6 本章小结 | 第38-39页 |
| 第四章 甲醇和CO在CuY/CuLiY分子筛中的分子模拟研究 | 第39-57页 |
| 4.1 引言 | 第39-40页 |
| 4.2 模型与模拟参数 | 第40-42页 |
| 4.2.1 模型 | 第40-41页 |
| 4.2.2 模拟参数 | 第41-42页 |
| 4.3 反应条件及助剂金属对CH_3OH和CO吸附量的影响 | 第42-47页 |
| 4.3.1 温度及压力对反应物吸附量的影响 | 第42-44页 |
| 4.3.2 进料比对反应物平衡吸附量的影响 | 第44-46页 |
| 4.3.3 CuLiY分子筛对反应物吸附行为的影响 | 第46-47页 |
| 4.4 温度压力及助剂金属对CH_3OH和CO扩散行为的影响 | 第47-51页 |
| 4.4.1 温度对反应物扩散行为的影响 | 第47-50页 |
| 4.4.2 压力对反应物扩散行为的影响 | 第50-51页 |
| 4.5 甲醇和CO在CuY/CuLiY分子筛径向分布函数分析 | 第51-53页 |
| 4.6 甲醇和CO在CuY/CuLiY分子筛的扩散活化能 | 第53-55页 |
| 4.6.1 扩散活化能的计算方法 | 第53页 |
| 4.6.2 扩散活化能的计算 | 第53-55页 |
| 4.7 本章小结 | 第55-57页 |
| 第五章 产物在CuY/CuLiY分子筛中的分子模拟研究 | 第57-69页 |
| 5.1 引言 | 第57-58页 |
| 5.2 模型与模拟参数 | 第58页 |
| 5.2.1 模型 | 第58页 |
| 5.2.2 模拟参数 | 第58页 |
| 5.3 温度对产物的扩散行为的影响 | 第58-60页 |
| 5.4 负载量对产物扩散行为的影响 | 第60-62页 |
| 5.4.1 CuY分子筛中不同负载量下产物的扩散行为 | 第60-62页 |
| 5.4.2 CuLiY分子筛中不同负载量下产物的扩散行为 | 第62页 |
| 5.5 产物DMC、DMM和MF同时存在时的扩散行为 | 第62-64页 |
| 5.6 产物DMC、DMM和MF的扩散活化能 | 第64-66页 |
| 5.7 本章小结 | 第66-69页 |
| 第六章 总结和建议 | 第69-72页 |
| 6.1 全文主要结论 | 第69-70页 |
| 6.2 创新点 | 第70页 |
| 6.3 本文不足及建议 | 第70-72页 |
| 参考文献 | 第72-83页 |
| 致谢 | 第83-84页 |
| 攻读学位期间发表论文目录 | 第84页 |
