摘要 | 第1-5页 |
Abstract | 第5-13页 |
第一篇 绪论 | 第13-67页 |
第一章 水解酶的模拟 | 第15-27页 |
一、金属离子作为水解酶模拟模型 | 第15-17页 |
二、金属配合物作为水解酶模拟模型 | 第17-27页 |
·羧酸酯水解酶 | 第17-20页 |
·磷酸酯水解酶 | 第20-24页 |
·DNA和RNA水解酶 | 第24-27页 |
第二章 过氧化物酶模拟模型催化氧化酚类物质 | 第27-39页 |
一、光电催化氧化法 | 第27-30页 |
二、天然过氧化物酶催化酚类物质的氧化 | 第30-34页 |
三、模拟过氧化物酶催化酚类物质的氧化 | 第34-39页 |
第三章 胶束与金属胶束 | 第39-54页 |
一、胶束 | 第39-47页 |
1 胶束的形成、结构 | 第39-44页 |
·单链表面活性剂分子形成的胶束及其结构 | 第39-41页 |
·双长链表面活性剂分子形成的胶束及其结构 | 第41-44页 |
2 胶束的增溶作用 | 第44-45页 |
3 胶束催化原理 | 第45-47页 |
二、金属胶束作为水解酶和过氧化物酶模拟模型 | 第47-54页 |
参考文献 | 第54-67页 |
第二篇 羧酸酯和磷酸酯水解酶模拟模型研究 | 第67-124页 |
第一章 金属配合物模拟羧酸酯水解酶研究 | 第67-93页 |
一、对称冠醚双Schiff碱钴(II)配合物催化PNPP水解研究 | 第68-77页 |
1 实验 | 第68-70页 |
·试剂 | 第68-69页 |
·动力学方法 | 第69页 |
·底物和产物特征光谱检测 | 第69-70页 |
2 结果和讨论 | 第70-77页 |
·在25℃时,配合物催化水解PNPP的表观一级速率常数 | 第70页 |
·PNPP催化水解的机理 | 第70-72页 |
·PNPP催化水解的动力学 | 第72-74页 |
·酸度对PNPP催化水解的影响 | 第74-76页 |
·温度对PNPP催化水解的影响 | 第76-77页 |
·配合物结构对PNPP水解反应速率的影响 | 第77页 |
二、不同取代基冠醚单Schiff碱钴(II)配合物催化PNPP水解研究 | 第77-84页 |
1、实验 | 第77-79页 |
·试剂 | 第77-79页 |
·动力学方法 | 第79页 |
·底物和产物特征光谱检测 | 第79页 |
2 结果和讨论 | 第79-84页 |
·在25℃时,配合物催化水解PNPP的表观一级速率常数 | 第79-80页 |
·PNPP催化水解的机理 | 第80-81页 |
·PNPP催化水解的动力学 | 第81页 |
·酸度对PNPP催化水解的影响 | 第81-83页 |
·配合物结构对PNPP水解反应速率的影响 | 第83-84页 |
·温度对PNPP催化水解的影响 | 第84页 |
三、大环Schiff碱Ni(II)和Cu(II)配合物催化PNPP水解研究 | 第84-90页 |
1 实验部分 | 第84-85页 |
·试剂 | 第84-85页 |
·动力学方法(同前) | 第85页 |
·底物和产物特征光谱检测 | 第85页 |
2 结果和讨论 | 第85-90页 |
·在25℃时,配合物催化水解PNPP的表观一级速率常数 | 第85-86页 |
·PNPP催化水解的机理 | 第86-87页 |
·PNPP催化水解的动力学 | 第87-88页 |
·酸度对PNPP催化水解的影响 | 第88-89页 |
·配合物结构对PNPP水解反应速率的影响 | 第89页 |
·反应温度对催化水解PNPP的影响 | 第89-90页 |
四、结语 | 第90-91页 |
参考文献 | 第91-93页 |
第二章 金属胶束模拟磷酸酯水解酶研究 | 第93-121页 |
一、对称冠醚双Schiff碱钴(II)配合物在胶束中催化BNPP水解研究 | 第93-104页 |
1 实验 | 第93-96页 |
·试剂 | 第93-94页 |
·动力学方法 | 第94页 |
·反应产物和中间物种分析 | 第94-96页 |
2 结果和讨论 | 第96-104页 |
·BNPP在25℃时水解的表现一级速率常数 | 第96页 |
·BNPP在金属胶束体系中水解的路径 | 第96-97页 |
·金属胶束催化BNPP水解的动力学 | 第97-100页 |
·酸度对BNPP催化水解的影响 | 第100-102页 |
·配合物结构对催化BNPP水解的影响 | 第102-103页 |
·反应温度对催化水解BNPP的影响 | 第103-104页 |
·胶束对催化水解BNPP的影响 | 第104页 |
二、不同取代基冠醚单Schiff碱钴(II)配合物在胶束中催化BNPP水解研究 | 第104-114页 |
1、实验 | 第104-106页 |
·试剂 | 第104-105页 |
·动力学方法(同前) | 第105页 |
·底物和产物特征光谱检测 | 第105-106页 |
2 结果和讨论 | 第106-114页 |
·BNPP在25℃时水解的表观一级速率常数 | 第106-108页 |
·BNPP在金属胶束体系中水解的路径 | 第108-109页 |
·BNPP催化水解的动力学 | 第109-111页 |
·酸度对BNPP催化水解的影响 | 第111-112页 |
·配合物结构对BNPP水解反应速率的影响 | 第112-113页 |
·温度对BNPP催化水解的影响 | 第113页 |
·胶束对催化水解BNPP的影响 | 第113-114页 |
三、大环Schiff碱Ni(II)和Cu(II)配合物在胶束中催化BNPP水解研究 | 第114-120页 |
1、实验 | 第114-116页 |
·试剂 | 第114-115页 |
·动力学方法(同前) | 第115页 |
·底物和产物特征光谱检测 | 第115-116页 |
2 结果和讨论 | 第116-120页 |
·BNPP在25℃时水解的表观一级速率常数 | 第116页 |
·BNPP在金属胶束体系中水解的路径 | 第116-117页 |
·BNPP催化水解的动力学 | 第117-118页 |
·酸度对BNPP催化水解的影响 | 第118-119页 |
·金属离子和胶束对催化BNPP水解的影响 | 第119-120页 |
四、结语 | 第120-121页 |
本篇小结 | 第121-122页 |
参考文献 | 第122-124页 |
第三篇 模拟过氧化物酶催化酚类物质氧化研究 | 第124-148页 |
第一章 苯并氮杂冠醚-15-冠-5 Schiff碱钴(II)配合物及其金属胶束催化过氧化氢氧化苯酚研究 | 第124-138页 |
1 实验 | 第125-126页 |
·仪器 | 第125页 |
·试剂 | 第125-126页 |
·动力学方法 | 第126页 |
2 结果和讨论 | 第126-135页 |
·Schiff碱Co(II)配合物的光谱特性 | 第126-127页 |
·金属胶束催化H_2O_2氧化苯酚的反应机理 | 第127-129页 |
·冠醚Schiff碱配合物催化H_2O_2氧化苯酚动力学 | 第129-131页 |
·酸度对苯酚催化氧化的影响 | 第131-132页 |
·反应体系配合物和H_2O_2的最适宜摩尔比 | 第132页 |
·反应体系温度对催化苯酚氧化速率的影响 | 第132-133页 |
·配合物结构对催化苯酚氧化的速率的影响 | 第133-134页 |
·胶束对催化苯酚氧化的速率的影响 | 第134-135页 |
3 结论 | 第135-136页 |
参考文献 | 第136-138页 |
第二章 对称冠醚双Schiff碱钴(II)配合物在胶束中催化过氧化氢氧化苯酚研究 | 第138-148页 |
1 实验 | 第138-139页 |
·仪器 | 第138-139页 |
·试剂 | 第139页 |
·动力学方法 | 第139页 |
2 结果和讨论 | 第139-146页 |
·Schiff碱Co(II)配合物的光谱特性 | 第139页 |
·金属胶束催化H_2O_2氧化苯酚的反应机理 | 第139-141页 |
·冠醚Schiff碱配合物催化H_2O_2氧化苯酚动力学 | 第141-143页 |
·本文所用模拟酶与自然酶的性质比较 | 第143-146页 |
3 结论 | 第146页 |
参考文献 | 第146-148页 |
攻读博士学位期间已发表和已录用论文目录 | 第148-151页 |
攻读博士学位期间完成和在研的科研课题 | 第151-152页 |
致谢 | 第152-153页 |