摘要 | 第1-6页 |
ABSTRACT | 第6-13页 |
第一章 前言 | 第13-16页 |
第二章 文献综述 | 第16-58页 |
2.1 邻苯二酚与对苯二酚的物性与用途 | 第16-19页 |
2.1.1 邻、对苯二酚的物化性质 | 第16-17页 |
2.1.2 邻、对苯二酚的工业应用 | 第17-19页 |
2.2 工业化生产苯二酚的工艺回顾 | 第19-24页 |
2.2.1 对苯二酚的生产工艺 | 第19-21页 |
2.2.2 邻苯二酚的生产工艺 | 第21-22页 |
2.2.3 邻、对苯二酚联产的生产工艺 | 第22-24页 |
2.3 邻苯二酚与对苯二酚合成研究进展 | 第24-32页 |
2.3.1 化学还原法 | 第25-27页 |
2.3.2 化学氧化法 | 第27-30页 |
2.3.3 有机电解法生产对苯二酚 | 第30-32页 |
2.4 苯酚/双氧水氧化法制苯二酚的催化剂研究进展 | 第32-43页 |
2.4.1 过渡金属离子 | 第32-33页 |
2.4.2 分子筛催化剂 | 第33-38页 |
2.4.3 金属氧化物催化剂 | 第38-41页 |
2.4.3.1 单一金属氧化物催化剂 | 第38-39页 |
2.4.3.2 复合金属氧化物催化剂 | 第39-40页 |
2.4.3.3 铁酸盐系列氧化物催化剂 | 第40-41页 |
2.4.4 杂多化合物催化剂 | 第41-42页 |
2.4.5 其它类型催化剂 | 第42-43页 |
2.5 催化剂制备方法 | 第43-49页 |
2.5.1 金属盐及金属酸盐催化剂的制备 | 第43-47页 |
2.5.1.1 沉淀法 | 第44-46页 |
2.5.1.2 热分解法 | 第46页 |
2.5.1.3 浸渍法 | 第46-47页 |
2.5.1.4 机械混合法 | 第47页 |
2.5.1.5 熔融法 | 第47页 |
2.5.1.6 还原法 | 第47页 |
2.5.2 钛硅分子筛催化剂的合成方法 | 第47-49页 |
2.6 本章小结 | 第49-50页 |
参考文献 | 第50-58页 |
第三章 铁酸盐系列复合氧化物催化剂的合成及表征 | 第58-74页 |
3.1 引言 | 第58-64页 |
3.1.1 铁酸盐尖晶石的晶型结构 | 第58-60页 |
3.1.2 铁酸盐尖晶石的制备方法 | 第60-64页 |
3.1.3 对制备方法的评述 | 第64页 |
3.2 实验部分 | 第64-67页 |
3.2.1 试剂 | 第64-65页 |
3.2.2 催化剂制备 | 第65-66页 |
3.2.3 催化剂结构和表面表征 | 第66-67页 |
3.3 结果与讨论 | 第67-69页 |
3.3.1 催化剂制备 | 第67-68页 |
3.3.Z X射线衍射分析 | 第68页 |
3.3.3 红外光谱分析 | 第68-69页 |
3.3.4 比表面分析 | 第69页 |
3.4 本章小结 | 第69-70页 |
参考文献 | 第70-74页 |
第四章 铁酸盐催化剂对苯酚经基化反应的活性考察 | 第74-87页 |
4.1 引言 | 第74-75页 |
4.2 实验部分 | 第75-79页 |
4.2.1 试剂 | 第75页 |
4.2.2 仪器 | 第75页 |
4.2.3 苯酚羟基化反应合成苯二酚 | 第75-77页 |
4.2.4 高效液相色谱分析反应液酚类物质组成 | 第77-78页 |
4.2.5 碘量法分析反应液双氧水浓度 | 第78-79页 |
4.3 分析方法的可靠性论证 | 第79-81页 |
4.3.1 高效液相色谱分析法的精密度检验 | 第79-80页 |
4.3.2 高效液相色谱分析法的回收率实验 | 第80页 |
4.3.3 双氧水浓度测定的准确性和干扰性实验 | 第80-81页 |
4.4 结果与讨论 | 第81-85页 |
4.4.1 空白实验 | 第81页 |
4.4.2 不同核心金属的铁酸盐催化剂筛选实验 | 第81-83页 |
4.4.3 不同铁源、铜源的铁酸铜催化剂筛选实验 | 第83页 |
4.4.4 不同Fe/Cu原子比的铁酸铜催化剂筛选实验 | 第83-84页 |
4.4.5 反应过程中双氧水浓度的在线监测实验 | 第84页 |
4.4.6 铁酸铜催化剂的成本估算 | 第84-85页 |
4.5 本章小结 | 第85-86页 |
参考文献 | 第86-87页 |
第五章 以铁酸铜为催化剂的苯酚经化反应工艺研究 | 第87-101页 |
5.1 引言 | 第87页 |
5.2 苯酚羟基化反应的热力学分析 | 第87-89页 |
5.3 实验结果与讨论 | 第89-99页 |
5.3.1 催化剂用量对反应结果的影响 | 第89-90页 |
5.3.2 苯酚初浓度对反应结果的影响 | 第90页 |
5.3.3 苯酚/双氧水摩尔比对反应结果的影响 | 第90-91页 |
5.3.4 反应温度对反应结果的影响 | 第91页 |
5.3.5 反应时间对反应结果的影响 | 第91-92页 |
5.3.6 双氧水浓度分布对反应结果的影响 | 第92-97页 |
5.3.6.1 双氧水滴加速率对反应结果的影响 | 第92-93页 |
5.3.6.2 双氧水连续滴加和分段滴加对反应结果的影响 | 第93-96页 |
5.3.6.3 双氧水非均匀分段滴加对反应结果的影响 | 第96-97页 |
5.3.7 Fe-Cu催化剂循环使用的反应结果 | 第97-98页 |
5.3.8 放大实验结果 | 第98-99页 |
5.4 本章小结 | 第99-100页 |
参考文献 | 第100-101页 |
第六章 铁酸铜催化剂下苯酚羟化反应机理和动力学研究 | 第101-139页 |
6.1 引言 | 第101-108页 |
6.1.1 苯酚羟基化反应的机理分析回顾 | 第101-106页 |
6.1.2 苯酚羟基化反应的动力学研究进展 | 第106-108页 |
6.2 实验装置与实验方法 | 第108-109页 |
6.3 苯酚羟基化反应动力学实验 | 第109-124页 |
6.3.1 采用Fe-Cu催化剂的反应结果 | 第110-117页 |
6.3.2 采用Fe-Cu/Al_2O_3催化剂的反应结果 | 第117-124页 |
6.4 铁酸铜催化剂作用下苯酚羟基化反应机理分析 | 第124-126页 |
6.5 苯酚羟基化反应动力学模型的推导 | 第126-128页 |
6.6 反应动力学模型参数估计的方法 | 第128-130页 |
6.7 反应动力学参数估计的结果 | 第130-136页 |
6.7.1 采用Fe-Cu催化剂时的反应动力学参数 | 第130-132页 |
6.7.2 采用Fe-Cu/Al_2O_3催化剂时的反应动力学参数 | 第132-136页 |
6.8 本章小结 | 第136-137页 |
参考文献 | 第137-139页 |
第七章 在多釜串联反应装置中苯酚羟化反应的模拟试验 | 第139-145页 |
7.1 引言 | 第139页 |
7.2 模拟试验装置 | 第139-140页 |
7.3 结果与讨论 | 第140-144页 |
7.3.1 不同催化剂装填量分布的反应结果 | 第140-141页 |
7.3.2 不同反应温度分布的反应结果 | 第141-142页 |
7.3.3 不同双氧水滴加速率分布的反应结果 | 第142-143页 |
7.3.4 不同反应温度与滴加速率组合的反应结果 | 第143-144页 |
7.4 本章小结 | 第144-145页 |
第八章 结论 | 第145-148页 |
符号说明 | 第148-150页 |
攻读博士学位期间发表的学术论文 | 第150-151页 |
附录 | 第151-167页 |
致谢 | 第167页 |