| 摘要 | 第1-7页 |
| Abstract | 第7-8页 |
| 第一章 研究意义和背景 | 第8-34页 |
| 第一节 低碳烷烃选择性活化的意义 | 第8-11页 |
| ·活性问题 | 第9-10页 |
| ·选择性问题 | 第10-11页 |
| 第二节 过渡金属配合物上C-H键活化的主要类型 | 第11-16页 |
| ·第一类活化:金属中心对C-H键的活化 | 第11-13页 |
| ·第二类活化:配体对C-H键的活化 | 第13-15页 |
| ·第三类活化:“间接”活化 | 第15-16页 |
| 第三节 过渡金属端氧物种及其活化C-H键可能机理 | 第16-20页 |
| ·周环反应机理 | 第17-18页 |
| ·H原子脱除机理 | 第18-19页 |
| ·类氧插入机理 | 第19-20页 |
| 第四节 C-H键活化的选择性问题 | 第20-23页 |
| ·化学选择性 | 第20-21页 |
| ·区域选择性 | 第21-22页 |
| ·立体选择性 | 第22-23页 |
| 第五节 理论研究方法 | 第23-30页 |
| ·化学反应能量学 | 第23-24页 |
| ·HF(Hartree-Fock)方法及后自洽场方法 | 第24-25页 |
| ·密度泛函(DFT)及杂化密度泛函B3LYP方法 | 第25-29页 |
| ·价键理论(VB)和价键图解方法(VBSCD) | 第29-30页 |
| 第六节 本文工作 | 第30-34页 |
| 第二章 C-H键在高价过渡金属端氧上的活化机理 | 第34-70页 |
| 第一节 甲烷在高锰酸根(MnO_4~-)上活化机理 | 第35-52页 |
| ·研究背景 | 第35-36页 |
| ·MnO_4~-上CH_3-H的活化机理 | 第36-40页 |
| ·线性自由能关系-Polanyi关系 | 第40-45页 |
| ·自交换反应与Marcus交叉关系 | 第45-46页 |
| ·前线轨道分析 | 第46-52页 |
| 第二节 VB相关图和质子耦联电子传递在H脱除反应中的应用 | 第52-61页 |
| ·H脱除反应的价键相关图 | 第52-56页 |
| ·质子耦合电子传递(PCET)方案 | 第56-61页 |
| 第三节 MnO_4~-上C-H键氧化的反应历程 | 第61-66页 |
| 第四节 本章小结 | 第66-70页 |
| 第三章 C-H活化的其它重要问题 | 第70-102页 |
| 第一节 多端氧物种上C-H键不同活化机理的竞争 | 第70-82页 |
| ·甲烷活化H脱除和[3+2]过程的比较 | 第71-74页 |
| ·C-H、H-H和C=C在双端氧基团上[3+2]反应的比较 | 第74-77页 |
| ·位阻效应对反应机理的影响 | 第77-78页 |
| ·C-H键[3+2]加成的前线轨道相互作用 | 第78-82页 |
| 第二节 低碳烷烃的选择性活化 | 第82-93页 |
| ·化学选择性(chemoselectivity) | 第82-85页 |
| ·区域选择性(regioselectivity) | 第85-86页 |
| ·立体选择性(stereoselectivity) | 第86-89页 |
| ·软硬酸碱理论(HSAB) | 第89-93页 |
| 第三节 如何理解C-H键的H脱除机理 | 第93-100页 |
| ·其它C-H键小分子反应 | 第93-97页 |
| ·不同C-H键H脱除过程的PCET分析 | 第97-100页 |
| 第四节 本章小结 | 第100-102页 |
| 第四章 M_3O_9氧化物小簇上低烷活化机理(M=Cr，Mo，W) | 第102-124页 |
| 第一节 甲烷在M_3O_9的活化机理(M=Cr，Mo，W) | 第104-114页 |
| ·研究背景 | 第104-105页 |
| ·甲烷在Mo_3O_9上的反应机理 | 第105-110页 |
| ·甲烷在Cr_3O_9，Mo_3O_9和W_3O_9上的对比研究 | 第110-114页 |
| 第二节 Mo_3O_9端氧上丙烷的氧化脱氢机理 | 第114-120页 |
| ·Mo_3O_9端氧上丙烷C-H键的活化机理 | 第114-117页 |
| ·丙基的转化途径 | 第117-120页 |
| 第三节 本章小结 | 第120-124页 |
| 论文发表情况 | 第124-126页 |
| 致谢 | 第126页 |
