| 摘要 | 第1-6页 |
| ABSTRACT | 第6-9页 |
| 第一章 绪论 | 第9-23页 |
| ·引言 | 第9-10页 |
| ·钯催化的偶联反应的分类 | 第10-12页 |
| ·钯催化的偶联反应的机理 | 第12-15页 |
| ·钯的氧化加成反应 | 第12-13页 |
| ·钯的交换金属化反应 | 第13页 |
| ·钯的还原消除反应 | 第13-14页 |
| ·钯的β-H消除反应 | 第14页 |
| ·钯上的双键插入反应 | 第14页 |
| ·钯上的配体交换反应 | 第14-15页 |
| ·镍催化的偶联反应 | 第15-16页 |
| ·镍催化的反应的机理 | 第16-21页 |
| ·Heck反应的机理 | 第16-18页 |
| ·Kumada-Corriu反应的机理 | 第18-19页 |
| ·Ullman反应的机理 | 第19-21页 |
| ·C-N交叉偶联的机理 | 第21页 |
| ·本章小结 | 第21-22页 |
| 参考文献 | 第22-23页 |
| 第二章 理论方法的探讨 | 第23-38页 |
| ·计算化学概述 | 第23页 |
| ·从头计算方法 | 第23-26页 |
| ·密度泛函方法 | 第26-28页 |
| ·用于大体系的ONIOM分层方法 | 第28页 |
| ·反应机理的研究方法 | 第28-29页 |
| ·各种密度泛函方法用于钯和镍体系的比较 | 第29-35页 |
| ·晶体结构的选择 | 第30-32页 |
| ·不同基组对结构优化的影响 | 第32-33页 |
| ·不同密度泛函方法对结构优化的影响 | 第33-34页 |
| ·计算消耗CPU时间的比较 | 第34-35页 |
| ·本章小结 | 第35-36页 |
| 参考文献 | 第36-38页 |
| 第三章 单配位的钯配合物催化的氯苯和溴苯的偶联反应的理论研究 | 第38-78页 |
| ·背景介绍 | 第38-39页 |
| ·计算方法 | 第39页 |
| ·计算结果 | 第39-48页 |
| ·假设的机理 | 第39-40页 |
| ·含有P(tBu)_3配体的中间体和过渡态 | 第40-43页 |
| ·带有PPh_3配体的中间体和过渡态 | 第43-46页 |
| ·气态优化几何构型的验证 | 第46-48页 |
| ·讨论 | 第48-52页 |
| ·PPh_3配位的Pd(0)的单齿和双齿氧化加成的比较 | 第48-49页 |
| ·三叔丁基膦配体活化氯苯的原因 | 第49-51页 |
| ·三叔丁基膦配体和其他三烷基膦配体的比较 | 第51-52页 |
| ·本章小结 | 第52-54页 |
| 补充材料 | 第54-75页 |
| 参考文献 | 第75-78页 |
| 第四章 镍催化的芳香酯和有机硼的偶联反应研究 | 第78-117页 |
| ·背景介绍 | 第78-79页 |
| ·完整的催化循环 | 第79-88页 |
| ·氧化加成 | 第79-83页 |
| ·双膦配位的机理 | 第80-82页 |
| ·单膦配位的机理 | 第82-83页 |
| ·交换金属化 | 第83-85页 |
| ·无碱参与的交换金属化 | 第83-84页 |
| ·碱协助的转金属化 | 第84-85页 |
| ·还原消除 | 第85-86页 |
| ·完整反应机理 | 第86-88页 |
| ·讨论 | 第88-93页 |
| ·通过电子转移的氧化加成 | 第88页 |
| ·C-O键活化的选择性 | 第88-90页 |
| ·生成羰基Ni化合物的可能性 | 第90-92页 |
| ·比较Ni和Pd的活性 | 第92-93页 |
| ·本章小结 | 第93-94页 |
| 补充材料 | 第94-113页 |
| 参考文献 | 第113-117页 |
| 第五章 结论 | 第117-118页 |
| 攻读博士学位期间发表的论文 | 第118-119页 |
| 致谢 | 第119页 |