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二价钐软配物催化已内酯开环聚合星型聚合物的合成

中文摘要第1-6页
英文摘要第6-8页
第一部分第8-25页
 第一章 文献综述 稀土配合物催化内酯开环聚合研究进展第8-23页
  1.1 稀土配合物的合成第9-12页
   1.1.1 二价稀土化合物的制备第10页
   1.1.2 三价稀土化合物的制备第10-11页
   1.1.3 卤桥化合物和茂金属化合物的制备第11-12页
   1.1.4 烷氧基、芳氧基稀土化合物的制备第12页
  1.2 稀土金属化合物引发内酯开环聚合第12-21页
   1.2.1 三价稀土卤化物第12-14页
   1.2.2 二价稀土卤化物第14-16页
   1.2.3 烷氧基、芳氧基稀土化合物催化CL开环聚合第16-18页
   1.2.4 稀土烷基化物和氢化物第18-19页
   1.2.5 其他稀土配位催化剂第19-21页
  1.3 内酯的嵌段/接枝共聚第21-22页
  本章小结第22-23页
 第二章 课题的提出及创新点第23-25页
第二部分第25-28页
 第三章 实验部分第25-28页
  3.1 试剂的处理和纯化第25页
  3.2 催化剂的合成第25-26页
   3.2.1 二碘化钐的四氢呋喃溶液(SmI_2/THF)的制备第25页
   3.2.2 二苯基磷钐(Sm(PPh_2)_2)/THF的制备第25-26页
   3.2.3 星型底物(四臂、六臂)的制备第26页
  3.3 聚合操作第26页
  3.4 聚合物表征第26-28页
第三部分 结果与讨论第28-66页
 第四章 Sm(PPh_2)_2单组分催化ε-CL开环聚合第28-41页
  4.1 Sm(PPh2)2催化ε-己内酯开环聚合第28-35页
   4.1.1 聚合反应的特征第28-35页
  4.2 聚合物结构表征第35-37页
   4.2.1 PCL的GPC表征第35页
   4.2.2 聚合物的DSC表征第35-36页
   4.2.3 聚合物红外表征第36-37页
  4.3 聚合机理研究第37-40页
   4.3.1 ε-CL在稀土上的配位活化第37-38页
   4.3.2 ε-己内酯的开环方式第38-40页
  本章小结:第40-41页
 第五章 星型PCL聚合物的合成第41-66页
  5.1 四臂引发体系催化己内酯开环聚合第41-42页
   5.1.1 季戊四醇的四溴代衍生物的合成与结构分析第41-42页
  5.2 四臂底物A+Sm(PPh_2)_2或SmI_2催化己内酯开环聚合第42-49页
   5.2.1 Sm(PPh_2)_2、SmI_2与四溴底物A形成的催化体系的比较第43-44页
   5.2.2 考察活性聚合特征第44-45页
   5.2.3 催化体系陈化时间对聚合结果的影响第45-46页
   5.2.4 单体浓度对聚合反应的影响第46页
   5.2.5 反应温度和时间对聚合的影响第46-49页
  5.3 四臂星型聚合物结构分析第49-53页
  5.4 聚合物的K、α值的测定第53-56页
   5.4.1 K、α值的计算第53-56页
    5.4.1.1 直接由Mark-Houwink方程计算K、α值第53-54页
    5.4.2.2 对分布均匀的宽分布样品的K值修正第54-55页
    5.4.2.3 对分布不均匀的宽分布样品的K、α值修正第55-56页
  5.5 六臂聚合物的合成第56-64页
   5.5.1 六溴底物B的合成和结构分析第57-59页
   5.5.2 六臂引发体系催化己内酯开环聚合第59-62页
   5.5.3 烯醇盐的形成条件和陈化时间对聚合反应的影响第62-63页
   5.5.4 聚合物结构分析第63-64页
  本章小结第64-66页
结论第66-67页
参考文献第67-74页
附录第74-75页
致谢第75页

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