| 摘要 | 第1-7页 |
| Abstract | 第7-9页 |
| 本论文主要创新点 | 第9-14页 |
| 第一章 绪论 | 第14-34页 |
| ·引言 | 第14-16页 |
| ·现代有机合成的意义和挑战 | 第14-15页 |
| ·串联反应的概念和意义 | 第15-16页 |
| ·硫叶立德参与的串联反应研究进展 | 第16-25页 |
| ·亚甲基硫叶立德参与的串联反应 | 第17-19页 |
| ·烯基硫盐参与的串联反应 | 第19-20页 |
| ·亚苄基硫叶立德参与的串联反应 | 第20页 |
| ·亚烯丙基硫叶立德参与的串联反应 | 第20-23页 |
| ·酰基硫叶立德参与的串联反应 | 第23-25页 |
| ·硫叶立德化学中控制手性的代表性策略 | 第25-29页 |
| ·手性助剂或底物诱导 | 第25-26页 |
| ·手性硫醚控制的不对称催化 | 第26-27页 |
| ·手性Lewis酸控制的不对称催化 | 第27-28页 |
| ·手性胺控制的不对称催化 | 第28-29页 |
| ·小结与立题思想 | 第29-30页 |
| ·参考文献 | 第30-34页 |
| 第二章 硫叶立德和硝基烯烃在Br(?)nsted酸/碱有序催化下的[4+1]环化/重排串联反应 | 第34-63页 |
| ·课题的提出——反应的发现 | 第34-38页 |
| ·结果与讨论 | 第38-47页 |
| ·反应条件优化 | 第38-41页 |
| ·底物适用范围 | 第41-43页 |
| ·反应机理研究 | 第43-46页 |
| ·一锅法反应、放大量反应和合成应用研究 | 第46-47页 |
| ·本章小结 | 第47页 |
| ·实验部分 | 第47-61页 |
| ·仪器、试剂及方法 | 第47-48页 |
| ·4,5-取代的噁唑啉酮的合成操作及表征 | 第48-53页 |
| ·研究反应机理的实验操作和数据 | 第53-58页 |
| ·一锅法反应、放大量反应和合成应用的操作及产物表征 | 第58-61页 |
| ·参考文献 | 第61-63页 |
| 第三章 硫叶立德和双缺电子组分无催化的[4+1]/[3+2]串联环加成反应 | 第63-89页 |
| ·课题的提出——试剂和反应的设计 | 第63-66页 |
| ·结果与讨论 | 第66-72页 |
| ·试剂的设计与合成 | 第66-67页 |
| ·反应条件优化 | 第67页 |
| ·底物适用范围 | 第67-71页 |
| ·产物相对构型的确定及串联反应可能的立体化学过程 | 第71页 |
| ·合成应用研究 | 第71-72页 |
| ·本章小结 | 第72-73页 |
| ·实验部分 | 第73-86页 |
| ·仪器、试剂及方法 | 第73页 |
| ·连有丙烯酸酯的硝基烯烃的制备及其表征 | 第73-77页 |
| ·[4+1]/[3+2]串联环加成反应的操作及产物表征 | 第77-84页 |
| ·环加成产物合成转换的操作及其表征 | 第84-86页 |
| ·参考文献 | 第86-89页 |
| 第四章 硫叶立德和不饱和亚胺串联的Michael加成/分子内氮烷基化反应 | 第89-134页 |
| ·课题的提出——试剂和反应的设计 | 第89-91页 |
| ·结果与讨论 | 第91-97页 |
| ·初步尝试 | 第91-92页 |
| ·反应条件优化 | 第92-94页 |
| ·底物适用范围 | 第94-95页 |
| ·产物绝对构型的确定及可能的立体化学起源 | 第95-97页 |
| ·光学纯吡咯啉羧酸酯的合成应用研究 | 第97页 |
| ·本章小结 | 第97-98页 |
| ·实验部分 | 第98-131页 |
| ·仪器、试剂及方法 | 第98页 |
| ·轴手性硫叶立德和含有酯基的不饱和亚胺的合成和表征 | 第98-106页 |
| ·Michael加成/分子内氮烷基化串联反应的操作及产物表征 | 第106-114页 |
| ·光学纯吡咯啉羧酸酯合成应用的操作及产物表征 | 第114-117页 |
| ·研究手性硫叶立德溶液构象的实验数据 | 第117-131页 |
| ·参考文献 | 第131-134页 |
| 第五章 轴手性诱导下硫叶立德和硝基烯烃的不对称串联反应 | 第134-187页 |
| ·课题的提出 | 第134-137页 |
| ·轴手性诱导的不对称[4+1]环化/重排串联反应的结果与讨论 | 第137-145页 |
| ·初步尝试 | 第137-138页 |
| ·反应条件优化 | 第138-140页 |
| ·底物适用范围 | 第140-142页 |
| ·绝对构型的确定 | 第142-143页 |
| ·DFT计算研究手性诱导原理 | 第143-145页 |
| ·轴手性诱导的不对称[4+1]/[3+2]串联环加成反应的结果与讨论 | 第145-148页 |
| ·反应条件优化 | 第145-148页 |
| ·底物适用范围 | 第148页 |
| ·本章小结 | 第148-149页 |
| ·实验部分 | 第149-184页 |
| ·仪器、试剂及方法 | 第149页 |
| ·轴手性诱导的不对称[4+1]环化/重排串联反应操作及产物表征 | 第149-156页 |
| ·轴手性诱导的不对称[4+1]环化/[3+2]串联环加成反应操作及产物表征 | 第156-161页 |
| ·DFT计算研究手性诱导原理的数据 | 第161-184页 |
| ·参考文献 | 第184-187页 |
| 第六章 多氢键催化下硫叶立德和硝基烯烃不对称的[4+1]/[3+2]串联环加成反应 | 第187-227页 |
| ·课题的提出 | 第187-191页 |
| ·结果与讨论 | 第191-202页 |
| ·初步尝试 | 第191-192页 |
| ·反应条件优化 | 第192-199页 |
| ·底物适用范围 | 第199-201页 |
| ·产物绝对构型的确定及可能的氢键作用模型 | 第201-202页 |
| ·氢键催化原理研究 | 第202-210页 |
| ·非线性效应实验 | 第202-203页 |
| ·在线红外检测反应过程 | 第203-204页 |
| ·Job方法确定催化剂和底物或中间体的结合比例 | 第204-206页 |
| ·氢键滴定实验测定催化剂和底物或中间体的结合常数 | 第206-207页 |
| ·通过~1H NMR实验和DFT计算修正氢键作用模型 | 第207-209页 |
| ·可能的氢键催化原理 | 第209-210页 |
| ·本章小结 | 第210-211页 |
| ·实验部分 | 第211-224页 |
| ·仪器、试剂及方法 | 第211页 |
| ·氢键催化的不对称[4+1]/[3+2]串联环加成反应操作及产物表征 | 第211-218页 |
| ·研究氢键催化原理所涉及的实验操作和数据 | 第218-224页 |
| ·参考文献 | 第224-227页 |
| 第七章 硫叶立德和硝基烯烃催化不对称地合成手性噁唑啉酮及其在(类)天然产物(+)-epi-Cytoxazone和Valinotin A合成中的应用 | 第227-261页 |
| ·课题的提出 | 第227-231页 |
| ·结果与讨论 | 第231-240页 |
| ·初步尝试 | 第231-232页 |
| ·反应条件优化 | 第232-235页 |
| ·底物适用范围 | 第235-238页 |
| ·高对映选择性的合理解释 | 第238-240页 |
| ·方法学的应用:(+)-epi-Cytoxazone和Valinotin A的合成 | 第240-243页 |
| ·类天然产物(+)-epi-Cytoxazone的合成 | 第240-242页 |
| ·天然产物Valinotin A的合成 | 第242-243页 |
| ·本章小结 | 第243-244页 |
| ·实验部分 | 第244-259页 |
| ·仪器、试剂及方法 | 第244页 |
| ·催化不对称合成手性噁唑啉酮的操作及产物表征 | 第244-253页 |
| ·解释高对映选择性时所涉及的实验操作和数据 | 第253-255页 |
| ·(+)-epi-Cytoxazone和Valinotin A的合成及其表征 | 第255-259页 |
| ·参考文献 | 第259-261页 |
| 第八章 全文总结 | 第261-268页 |
| ·硫叶立德参与的新型串联反应的发现与设计 | 第261-264页 |
| ·通过轴手性诱导和氢键不对称催化两种策略实现硫叶立德参与的不对称串联反应 | 第264-268页 |
| 附录Ⅰ:典型化合物的NMR谱图 | 第268-285页 |
| 附录Ⅱ:典型化合物的HPLC谱图 | 第285-291页 |
| 附录Ⅲ:攻读博士学位期间发表和待发表论文情况 | 第291-293页 |
| 致谢 | 第293页 |
