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二茂铁配体的合成与离子识别性能研究及平面手性二茂铁茚的合成

摘要第3-6页
ABSTRACT第6-9页
第一章 绪论第16-66页
    1.1 引言第16-17页
    1.2 含二茂铁基的膦配体的研究进展第17-24页
        1.2.1 非手性二茂铁膦配体第17页
        1.2.2 手性二茂铁膦配体第17-24页
            1.2.2.1 平面手性二茂铁膦配体第17-21页
            1.2.2.1 带有轴手性的二茂铁膦配体第21-22页
            1.2.2.3 带有螺环手性的二茂铁膦配体第22-23页
            1.2.2.4 带有磷中心手性的二茂铁膦配体第23-24页
    1.3 含二茂铁基的小分子传感器的研究进展第24-41页
        1.3.1 用于识别阳离子的二茂铁化学传感器第24-32页
            1.3.1.1 二茂铁冠醚类配体第24-27页
            1.3.1.2 二茂铁多胺类配体第27-29页
            1.3.1.3 二茂铁氮杂丁二烯和吖嗪类配体第29-30页
            1.3.1.4 二茂铁杂环类配体第30-32页
        1.3.2 用于识别阴离子的二茂铁化学传感器第32-36页
            1.3.2.1 二茂铁酰胺传感器第33页
            1.3.2.2 二茂铁季胺盐类传感器第33页
            1.3.2.3 二茂铁大环多胺配体第33-34页
            1.3.2.4 二茂铁脲及硫脲类配体第34-36页
        1.3.3 用于识别中性分子的二茂铁化学传感器第36-39页
        1.3.4 用于识别离子对的二茂铁化学传感器第39-41页
    1.4 平面手性二茂铁衍生物的合成方法第41-51页
        1.4.1 非对映选择性邻位金属化第41-44页
            1.4.1.1 Ugi胺为导向基团第41-42页
            1.4.1.2 缩醛为导向基团第42页
            1.4.1.3 手性亚砜为导向基团第42-43页
            1.4.1.4 手性噁唑啉为导向基团第43页
            1.4.1.5 中心手性的膦为导向基团第43-44页
        1.4.2 对映选择性邻位金属化第44页
        1.4.3 动力学拆分第44页
        1.4.4 去对称化第44-45页
        1.4.5 过渡金属催化的C-H键活化第45-51页
    1.5 论文选题意义第51-52页
    参考文献第52-66页
第二章 二茂铁对甲苯磺酰腙和膦氧化物的铜催化偶联反应合成二茂铁膦配体第66-106页
    2.1 引言第66-67页
    2.2 结果与讨论第67-75页
        2.2.1 反应条件的优化第67-69页
            2.2.1.1 1-取代二茂铁基腙与二苯基膦氧反应条件的优化第67-69页
            2.2.1.2 1,1’-二取代二茂铁基腙与二苯基膦氧反应条件的优化第69页
        2.2.2 底物扩展第69-73页
            2.2.2.1 1-取代二茂铁基腙与二芳基膦氧反应的底物拓展第69-70页
            2.2.2.2 1,1’-二取代二茂铁基腙与二芳基氧化膦反应的底物拓展第70-73页
        2.2.3 反应机理的推测第73页
        2.2.4 通过还原反应合成1,1’-二取代的二茂铁双膦配体和1,2-二取代的二茂铁双膦配体第73-75页
        2.2.5 加入手性配体的二茂铁酮腙和膦氧化物的铜催化偶联反应第75页
    2.3 实验部分第75-100页
        2.3.1 仪器与试剂第75-76页
        2.3.2 实验步骤第76-79页
            2.3.2.1 二茂铁基对甲苯磺酰腙的制备第76-77页
            2.3.2.2 二茂铁醛酮衍生的腙和膦氧化物的铜催化偶联产物的合成第77页
            2.3.2.3 (1-二茂铁基乙基)二苯基膦(化合物7)的合成第77-78页
            2.3.2.4 1,2-二取代二茂铁双膦配体(化合物8)的合成第78-79页
            2.3.2.5 1,1’-二取代二茂铁双膦配体(化合物9)的合成第79页
        2.3.3 化合物的表征第79-100页
            2.3.3.1 化合物3u和3w的晶体结构第79-83页
            2.3.3.2 核磁数据第83-100页
    2.4 本章小结第100-101页
    参考文献第101-106页
第三章 含二茂铁基磷酰腙类化合物的合成以及离子识别性能研究第106-138页
    3.1 引言第106-107页
    3.2 结果与讨论第107-121页
        3.2.1 反应条件的优化第107页
        3.2.2 底物扩展第107-108页
            3.2.2.1 1-取代二茂铁基腙与二芳基膦氧反应的底物拓展第107-108页
            3.2.2.2 1,1’-二取代二茂铁基腙与二芳基膦氧反应的底物拓展第108页
        3.2.3 含二茂铁基磷酰腙3a和5a对 Cu~(2+)、Hg~(2+)离子识别性能研究第108-121页
            3.2.3.1 配体3a和5a的紫外可见光谱识别性能研究第108-117页
            3.2.3.2 配体3a和5a电化学识别性能研究第117-120页
            3.2.3.3 配体3a荧光光谱识别性能的研究第120-121页
            3.2.3.4 ~1H NMR滴定研究第121页
    3.3 实验部分第121-135页
        3.3.1 仪器与试剂第121-122页
        3.3.2 实验步骤第122-124页
            3.3.2.1 含二茂铁基磷酰腙的合成第122-123页
            3.3.2.2 配体作为化学传感器的测试方法第123-124页
        3.3.3 化合物的表征第124-135页
            3.3.3.1 化合物3a、3f和3i的晶体结构第124-129页
            3.3.3.2 核磁数据第129-135页
    3.4 本章小结第135-136页
    参考文献第136-138页
第四章 含二茂铁基对甲苯磺酰腙类化合物对Cu~(2+)、Hg~(2+)和F~?离子识别性能研究第138-165页
    4.1 引言第138-139页
    4.2 结果与讨论第139-157页
        4.2.1 配体2a和2b识别性能的紫外可见光谱研究第139-148页
        4.2.2 配体2a和2b电化学识别性能研究第148-153页
        4.2.3 ~1H NMR滴定研究第153-157页
    4.3 实验部分第157-161页
        4.3.1 仪器与试剂第157页
        4.3.2 实验步骤第157-161页
            4.3.2.1 配体2a和2b的合成第157-158页
            4.3.2.2 配体2a和2b的离子识别性能测试方法第158页
            4.3.2.3 配体2a和2b的晶体结构第158-161页
    4.4 本章小结第161-162页
    参考文献第162-165页
第五章 平面手性二茂铁[2,3a]茚的制备第165-182页
    5.1 引言第165页
    5.2 结果与讨论第165-170页
        5.2.1 反应条件的优化第165-168页
        5.2.2 底物扩展第168-170页
    5.3 实验部分第170-177页
        5.3.1 仪器与试剂第170页
        5.3.2 实验步骤第170-173页
            5.3.2.1 二茂铁甲醛衍生的对甲苯磺酰腙的合成第170-171页
            5.3.2.2 1,1’-二茂铁二甲醛衍生的对甲苯磺酰腙的合成第171-172页
            5.3.2.3 带有各种取代基的(2-溴苯基)甲基二茂铁的制备第172-173页
            5.3.2.4 平面手性二茂铁[2,3a]茚的合成第173页
        5.3.3 化合物的表征第173-177页
    5.4 本章小结第177-178页
    参考文献第178-182页
第六章 总结与展望第182-184页
附录第184-206页
致谢第206-207页
攻读博士学位期间取得的研究成果第207页

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