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CO2与内消旋环氧烷烃的对映选择性共聚:催化剂设计及机理研究

摘要第6-8页
Abstract第8-9页
目录第10-13页
TABLE OF CONTENTS第13-16页
图目录第16-21页
式目录第21-23页
表目录第23-24页
主翻号第24-25页
1 绪论第25-53页
    1.1 环氧烷烃手性转化的意义第25页
    1.2 金属配合物催化的内消旋环氧烷烃去对称开环反应第25-44页
        1.2.1 氮亲核试剂第27-34页
        1.2.2 碳亲核试剂第34-36页
        1.2.3 硫亲核试剂第36-37页
        1.2.4 卤素亲核试剂第37-39页
        1.2.5 氧亲核试剂第39-43页
        1.2.6 其他亲核试剂第43-44页
    1.3 环氧烷烃与CO_2去对称化共聚反应第44-51页
        1.3.1 共聚反应涉及的化学问题第44-46页
        1.3.2 共聚反应研究进展第46-51页
    1.4 选题依据及论文构思第51-53页
2 双金属钻配合物的设计与合成第53-81页
    2.1 引言第53-55页
    2.2 实验部分第55-66页
        2.2.1 原料与试剂第55页
        2.2.2 实验仪器及测试条件第55-56页
        2.2.3 催化剂的合成第56-61页
        2.2.4 2,3-环氧-1,2,3,4-四氢化萘的合成第61-62页
        2.2.5 CO_2与环氧烷烃的聚合反应第62页
        2.2.6 聚碳酸酯结构分析第62-63页
        2.2.7 聚碳酸酯ee值的测定第63-66页
    2.3 高立构规整性聚碳酸环戊烯酯的制备第66-72页
        2.3.1 单金属钴配合物催化的CO_2/CPO共聚反应第66-67页
        2.3.2 双金属钴配合物催化的CO_2/CPO共聚反应第67-72页
    2.4 高立构规整性的聚碳酸环己烯酯的制备第72-74页
    2.5 高立构规整性顺-2,3-环氧丁烷CO_2共聚物的制备第74-76页
    2.6 高立构规整性2,3-环氧-1,2,3,4-四氢化萘CO_2共聚物的制备第76-80页
    2.7 本章小结第80-81页
3 高立构规整性、结晶性CO_2共聚物的制备第81-94页
    3.1 引言第81-82页
    3.2 实验部分第82-83页
        3.2.1 原料与试剂第82页
        3.2.2 聚合物的封端处理第82页
        3.2.3 3,4-环氧四氢呋喃CO_2共聚物ee值的测定第82-83页
    3.3 3,4-环氧四氢呋喃CO_2共聚物的制备第83-86页
    3.4 随机和立体梯度CO_2三元共聚物的制备第86-93页
    3.5 本章小结第93-94页
4 结晶性和功能性CO_2共聚物的制备和接枝研究第94-113页
    4.1 引言第94-96页
    4.2 实验部分第96-99页
        4.2.1 原料与试剂第96页
        4.2.2 3,5-二氧杂环氧烷烃的合成第96-97页
        4.2.3 基于非手性乙二胺骨架双金属钴配合物Ie的合成第97页
        4.2.4 CO_2与环氧烷烃的聚合反应第97页
        4.2.5 聚碳酸酯的封端处理第97-98页
        4.2.6 聚1,2-二羟甲基碳酸乙烯酯的合成第98页
        4.2.7 梳状聚合物的制备第98页
        4.2.8 3,5-二氧杂环氧烷烃CO_2共聚物ee值的测定第98-99页
    4.3 高立构规整性3,5-二氧杂环氧烷烃CO_2共聚物的制备第99-107页
    4.4 功能性CO_2共聚物的制备和接枝研究第107-112页
    4.5 本章小结第112-113页
5 CO_2与内消旋环氧烷烃共聚的立体化学控制机理研究第113-137页
    5.1 引言第113-114页
    5.2 实验部分第114-117页
        5.2.1 原料与试剂第114页
        5.2.2 催化剂的合成第114-117页
        5.2.3 原位红外监测的共聚反应第117页
        5.2.4 理论计算参数第117页
    5.3 双金属钴配合物催化内消旋环氧烷烃与CO_2共聚立体化学控制机理第117-136页
        5.3.1 不同Co(Ⅲ)-Salen配合物催化的CO_2/CHO共聚的动力学研究第117-121页
        5.3.2 双金属钴配合物催化的CO_2/CHO共聚的链增长模型第121-123页
        5.3.3 离子型助剂在共聚反应中的作用第123-128页
        5.3.4 双金属配合物催化的CO_2/CHO共聚的立体选择性方向和取代基效应第128-132页
        5.3.5 有机碱助剂对单金属和双金属机理的调控第132-136页
    5.4 本章小结第136-137页
6 结论与展望第137-140页
    6.1 结论第137-138页
    6.2 创新点摘要第138页
    6.3 展望第138-140页
参考文献第140-151页
附录A 催化剂结构第151-152页
附录B 缩写词第152-153页
附录C 典型化合物核磁图第153-157页
附录D 典型聚合物核磁图第157-161页
致谢第161-162页
作者简介第162页
攻读博士学位期间科研项目及科研成果第162-164页

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