| 摘要 | 第4-5页 |
| ABSTRACT | 第5-6页 |
| 1 绪论 | 第13-58页 |
| 1.1 引言 | 第13-15页 |
| 1.2 手性α-羟基-β-二羰基化合物的用途 | 第15-16页 |
| 1.3 手性α-羟基-β-二羰基化合物的合成方法 | 第16-23页 |
| 1.3.1 手性Davis试剂法 | 第16-17页 |
| 1.3.2 有机金属催化法 | 第17-18页 |
| 1.3.3 不对称有机催化法 | 第18-23页 |
| 1.4 金鸡纳碱及其衍生物在不对称有机催化中的应用 | 第23-51页 |
| 1.4.1 天然金鸡纳碱 | 第23-27页 |
| 1.4.2 典型金鸡纳碱衍生物的结构 | 第27页 |
| 1.4.3 脱甲基奎尼丁和脱甲基奎宁 | 第27-30页 |
| 1.4.4 C-9醚化和酯化的金鸡纳碱 | 第30-35页 |
| 1.4.5 硫脲、磺酰胺、方酰胺和胍类金鸡纳碱 | 第35-41页 |
| 1.4.6 C-9伯胺类金鸡纳碱 | 第41-46页 |
| 1.4.7 C-5'和C-2'修饰的金鸡纳碱 | 第46-48页 |
| 1.4.8 金鸡纳碱相转移催化剂 | 第48-51页 |
| 1.5 分子氧在羰基化合物α-羟基化中的应用 | 第51-56页 |
| 1.5.1 羰基化合物非手性α-羟基化 | 第51-52页 |
| 1.5.2 羰基化合物不对称α-羟基化 | 第52-56页 |
| 1.6 本文的研究思路 | 第56-58页 |
| 2 金鸡纳碱衍生物催化β-二羰基化合物不对称α-羟基化 | 第58-89页 |
| 2.1 引言 | 第58-59页 |
| 2.2 结果与讨论 | 第59-72页 |
| 2.2.1 金鸡纳碱衍生催化剂活性考察 | 第59-62页 |
| 2.2.2 β-酮酸酯不对称α-羟基化反应条件优化 | 第62-63页 |
| 2.2.3 β-酮酸酯不对称α-羟基化底物拓展 | 第63-66页 |
| 2.2.4 β-酮酰胺不对称α-羟基化反应条件优化 | 第66页 |
| 2.2.5 β-酮酰胺不对称α-羟基化底物拓展 | 第66-68页 |
| 2.2.6 β-酮酸酯不对称α-羟基化放大反应及衍生化 | 第68-69页 |
| 2.2.7 β-酮酸酯不对称α-羟基化反应机理探究 | 第69-72页 |
| 2.3 实验部分 | 第72-88页 |
| 2.3.1 实验仪器 | 第72页 |
| 2.3.2 原料及来源 | 第72-73页 |
| 2.3.3 β-酮酸酯不对称α-羟基化 | 第73-81页 |
| 2.3.4 β-酮酰胺不对称α-羟基化 | 第81-86页 |
| 2.3.5 手性α-羟基化产物的应用拓展 | 第86-88页 |
| 2.4 本章小结 | 第88-89页 |
| 3. 肼活化分子氧引导的β-酮酸酯不对称α-羟基化 | 第89-107页 |
| 3.1 引言 | 第89页 |
| 3.2 结果与讨论 | 第89-100页 |
| 3.2.1 反应条件的筛选 | 第89-97页 |
| 3.2.2 反应底物的拓展 | 第97页 |
| 3.2.3 对照实验 | 第97-100页 |
| 3.3 实验部分 | 第100-106页 |
| 3.3.1 实验仪器 | 第100-101页 |
| 3.3.2 原料及来源 | 第101页 |
| 3.3.3 甲基肼引导的β-酮酸酯不对称α-羟基化 | 第101-106页 |
| 3.4 本章小结 | 第106-107页 |
| 4. 光致氧化β-二羰基化合物不对称α-羟基化研究 | 第107-142页 |
| 4.1 引言 | 第107-108页 |
| 4.2 结果与讨论 | 第108-128页 |
| 4.2.1 C-2'修饰金鸡纳碱相转移催化剂筛选 | 第108-111页 |
| 4.2.2 PTC 31催化反应条件的优化 | 第111-116页 |
| 4.2.3 PTC 31催化光致氧化底物的拓展 | 第116-118页 |
| 4.2.4 光致氧化放大反应 | 第118页 |
| 4.2.5 反应可能的过渡态 | 第118-119页 |
| 4.2.6 金鸡纳碱N-O化物相转移催化剂筛选 | 第119-122页 |
| 4.2.7 PTC-Cn-7催化反应条件的优化 | 第122-124页 |
| 4.2.8 PTC-Cn-7催化反应底物的拓展 | 第124-126页 |
| 4.2.9 催化剂循环使用实验 | 第126-127页 |
| 4.2.10 反应可能机理 | 第127-128页 |
| 4.3 实验部分 | 第128-140页 |
| 4.3.1 实验仪器 | 第128-129页 |
| 4.3.2 原料及来源 | 第129页 |
| 4.3.3 相转移催化不对称光致氧化反应 | 第129-140页 |
| 4.4 本章小结 | 第140-142页 |
| 5 金鸡纳碱衍生催化剂的合成 | 第142-181页 |
| 5.1 用于均相催化的金鸡纳碱衍生催化剂的合成 | 第142-147页 |
| 5.1.1 C-2'取代金鸡纳碱催化剂合成 | 第142-145页 |
| 5.1.2 C-6'羟基金鸡纳碱催化剂合成 | 第145-147页 |
| 5.2 金鸡纳碱衍生相转移催化剂的合成 | 第147-150页 |
| 5.2.1 传统相转移催化剂以及C-2'相转移催化剂的合成 | 第147-148页 |
| 5.2.2 双季铵化相转移催化剂的合成 | 第148-149页 |
| 5.2.3 N-O化物相转移催化剂的合成 | 第149-150页 |
| 5.3 实验部分 | 第150-180页 |
| 5.3.1 实验仪器 | 第150页 |
| 5.3.2 原料及来源 | 第150-151页 |
| 5.3.3 金鸡纳碱衍生催化剂的合成 | 第151-180页 |
| 5.4 本章小结 | 第180-181页 |
| 6 结论与展望 | 第181-185页 |
| 6.1 结论 | 第181-183页 |
| 6.2 创新点 | 第183-184页 |
| 6.3 展望 | 第184-185页 |
| 参考文献 | 第185-195页 |
| 附录A 论文中使用的缩略语 | 第195-196页 |
| 附录B 部分代表性化合物谱图 | 第196-207页 |
| 攻读博士学位期间科研项目及科研成果 | 第207-209页 |
| 致谢 | 第209-210页 |
| 作者简介 | 第210页 |
